(S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate | 1108740-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate
• 英文别名: [(1S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 1108740-06-2
• 化学式: C₁₅H₂₂ClNO₂
• 分子量: 283.798
• InChiKey: NKEDKLWCQFPMOA-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  354.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate 在 lithium diisopropyl amide 、 氘代甲醇 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以25.8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  解决用于非低温立体定向硼酸重排的发展的次级仲氨基甲酸酯化的结构稳定性。

  摘要：

  已经开发了一种实用的非低温方法，用于用手性仲苄基氨基甲酸酯进行Aggarwal立体有向硼酸酯的重排。使用LDA代替sec -BuLi结合原位捕获不稳定的锂化氨基甲酸酯对成功至关重要。此外，这种新工艺扩大了基材范围，使其包括通用的碘化芳基和溴化基材。该方法已应用于多种基质，并在多千克规模上得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol502060c
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 甲酸 、 dichloro(mesitylene)ruthenium(II) dimer 、 三乙胺 、 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  解决用于非低温立体定向硼酸重排的发展的次级仲氨基甲酸酯化的结构稳定性。

  摘要：

  已经开发了一种实用的非低温方法，用于用手性仲苄基氨基甲酸酯进行Aggarwal立体有向硼酸酯的重排。使用LDA代替sec -BuLi结合原位捕获不稳定的锂化氨基甲酸酯对成功至关重要。此外，这种新工艺扩大了基材范围，使其包括通用的碘化芳基和溴化基材。该方法已应用于多种基质，并在多千克规模上得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol502060c

文献信息

• Improved method for the conversion of pinacolboronic esters into trifluoroborate salts: facile synthesis of chiral secondary and tertiary trifluoroborates
  作者：Viktor Bagutski、Abel Ros、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.002

  日期：2009.11

  A general method for the preparation of virtually any potassium trifluoroborate salt from the corresponding pinacolboronic ester is reported. Thus, conditions for an azeotropic removal of pinacol from the reaction mixture were found to afford the desired potassium trifluoroborates of sufficient purity (>95%) in nearly quantitative yields irrespective of the nature of the product. The utility of this

  报道了从相应的频哪醇硼酸酯制备几乎任何三氟硼酸钾盐的通用方法。因此，发现从反应混合物中共沸除去频哪醇的条件以几乎定量的产率提供了具有足够纯度（＞ 95％）的所需三氟硼酸钾，而与产物的性质无关。通过制备大量对映体富集的仲和叔三氟硼酸钾说明了该方法的实用性。
• Full chirality transfer in the synthesis of hindered tertiary boronic esters under in situ lithiation–borylation conditions
  作者：D. J. Blair、S. Zhong、M. J. Hesse、N. Zabaleta、E. L. Myers、V. K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c6cc00536e

  日期：——

  Using non-cryogenic lithiation-borylation, sterically hindered tertiary neopentyl glycol boronic esters can be prepared from secondary benzylic carbamates with full chirality transfer.

  使用非低温锂化-硼酸化，可以从具有完全手性转移的仲苄基氨基甲酸酯制备位阻叔新戊二醇硼酸酯。
• Stereospecific Synthesis of Alkenes by Eliminative Cross-Coupling of Enantioenriched sp³ -Hybridized Carbenoids
  作者：Zhenhua Wu、Xun Sun、Kristin Potter、Yang Cao、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/anie.201606641

  日期：2016.9.26

  1‐Aryl‐1,2‐dialkylethenes were generated by a sequence of electrophilic substitution, 1,2‐metalate rearrangement, and β‐elimination initiated by the addition of enantioenriched α‐(carbamoyloxy)alkylboronates to enantioenriched lithiated carbamates. The carbenoid stereochemical pairing [i.e., “like”=(S)+(S) or “unlike”=(S)+(R)] and the elimination mechanism (syn or anti), not substituent effects, determined

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。
• Protodeboronation of Tertiary Boronic Esters: Asymmetric Synthesis of Tertiary Alkyl Stereogenic Centers
  作者：Stefan Nave、Ravindra P. Sonawane、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja1084207

  日期：2010.12.8

  tertiary boranes undergo efficient protodeboronation with carboxylic acids, tertiary boronic esters do not. Instead, we have discovered that CsF with 1.1 equiv of H2O (on tertiary diarylalkyl boronic esters) or TBAF·3H2O (on tertiary aryldialkyl boronic esters) effect highly efficient protodeboronation of tertiary boronic esters with essentially complete retention of configuration. Furthermore, substituting

  虽然叔硼烷与羧酸进行有效的原脱硼反应，但叔硼酸酯不会。相反，我们发现 CsF 与 1.1 当量的 H2O（在叔二芳基烷基硼酸酯上）或 TBAF·3 （在叔芳基二烷基硼酸酯上）实现了叔硼酸酯的高效原脱硼，并且基本上完全保留了构型。此外，用 D2O 代替 可以方便地获得氘标记的对映体富集的叔烷烃。该方法已应用于倍半萜烯（S）-姜黄酮的短合成。
• Stereospecific conversion of alcohols into pinacol boronic esters using lithiation–borylation methodology with pinacolborane
  作者：Stefan Roesner、Christopher A. Brown、Maziar Mohiti、Alexander P. Pulis、Ramesh Rasappan、Daniel J. Blair、Stéphanie Essafi、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c4cc00993b

  日期：——

  The synthesis of primary and secondary pinacol boronic esters via lithiation–borylation of carbamates and benzoates with pinacolborane is described.

  通过对氨基甲酸酯和苯甲酸酯进行锂化-硼化反应，使用二甲基二醇硼烷合成初级和次级的丙二醇硼酸酯。