Diphenylphosphinsaeure-isopropylamid | 71847-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenylphosphinsaeure-isopropylamid
• 英文别名: N-diphenylphosphorylpropan-2-amine
• CAS: 71847-21-7
• 化学式: C₁₅H₁₈NOP
• 分子量: 259.288
• InChiKey: YNVZTFRRBIAUEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C(Solv: benzene (71-43-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  373.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenylphosphinsaeure-isopropylamid 在 正丁基锂 、 1,2-二碘乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以72%的产率得到N-isopropyl-P-(2-iodophenyl)-P-phenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  P-立体生成邻-（4-氨基-速度）次膦酰胺基及其CuII配合物的合成，晶体结构和磁性

  摘要：

  通过铜（I）催化邻碘代次膦酰胺与4-氨基-TEMPO的交叉偶联反应，已经完成了在邻位上含有一个4-氨基-TEMPO取代基的次膦酰胺的合成。该方法已扩展到制备P-立体异构邻-（4-氨基-速度）次膦酰胺基10的第一个实例。10与Cu（hfac）2的反应得到P-立体异构Cu II配合物19。报道了两种手性化合物的晶体结构。分子结构10由由次膦酰胺部分的NH基团和氮氧化物氧原子之间的分子间氢键形成的超分子之字形链组成。在络合物19中，配体充当两个与P O和N–O的氧原子配位的Cu II离子之间的桥梁，导致形成聚合物螺旋结构链，其中金属离子以扭曲的八面体几何形状存在。配体10的磁行为的特征在于极弱的分子间反铁磁相互作用，而在复合体19中存在铁和反铁磁相互作用。

  DOI：

  10.1039/d0dt04298f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Diphenylphosphinsaeure-isopropylamid
  参考文献：
  名称：

  Brueck, A.; Kuchen, W.; Peters, W., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 107, # 1-4, p. 129 - 134

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphinamide-Directed <i>ortho</i> Metalations: Application to the Desym­metrization of the Diphenylphosphoryl Group
  作者：Fernando López Ortiz、Ignacio Fernández、Pascual Burgos、Gloria Gómez、Caroline Bled、Santiago García-Granda

  DOI：10.1055/s-2007-967976

  日期：——

  Diphenylphosphinamides have been regioselectively ortho-lithiated under mild conditions providing a simple access to ortho-functionalized derivatives in good yields. The application of the methodology to the diastereoselective desymmetrization of the phosphorus atom is described for the first time.

  在温和条件下，二苯基膦酰胺能定域性地进行邻位锂化，从而以高收率简单地获得邻位功能化衍生物。这种将该方法应用于二磷原子的差向异构化去对称化的应用，首次被报道。
• A phosphoryl radical-initiated Atherton–Todd-type reaction under open air
  作者：Yingcong Ou、Yuanting Huang、Zhenlin He、Guodian Yu、Yanping Huo、Xianwei Li、Yang Gao、Qian Chen

  DOI：10.1039/c9cc09407e

  日期：——

  A phosphoryl radical-initiated Atherton-Todd-type reaction using air as the radical initiator and CHCl3 as the halogenating reagent for the phosphorylation of alcohols, phenols, and amines has been developed. This novel transformation provides a highly efficient route to important phosphinates, phosphinic amides, and phosphoramidates in up to 99% yield with a broad substrate scope under very mild conditions

  已经开发了使用空气作为自由基引发剂并且使用CHCl3作为卤化试剂来进行醇，酚和胺的磷酸化的磷酰基自由基引发的Atherton-Todd型反应。这种新颖的转化为高效的重要次膦酸酯，次膦酰胺和氨基磷酸酯提供了一条高效途径，在非常温和的条件下（48个实例），底物范围广，产率高达99％。
• o-Phthalaldehyde catalyzed hydrolysis of organophosphinic amides and other P(O)–NH containing compounds
  作者：Bin-Jie Li、Ryan D. Simard、André M. Beauchemin

  DOI：10.1039/c7cc04950a

  日期：——

  revisited to identify a superior catalyst, o-phthalaldehyde, which facilitates hydrolyses of various organophosphorus compounds bearing P(=O)-NH subunits under mild conditions. Interestingly, chemoselective hydrolysis of the P(=O)-N bonds could be accomplished in the presence of P(=O)-OR bonds.

  五十多年前，詹克斯和吉尔克里斯特（Jencks and Gilchrist）表明，甲醛通过亲电子活化来催化氨基磷酸酯的水解，而亲电子活化是由其氮原子上的共价键引起的。鉴于我们对使用醛作为催化剂的兴趣，我们重新研究了这项工作，以鉴定出一种高级催化剂邻苯二甲醛，该催化剂可在温和条件下促进各种带有P（= O）-NH亚基的有机磷化合物的水解。有趣的是，P（＝ O）-N键的化学选择性水解可以在P（＝ O）-OR键的存在下完成。
• Primary Amination of Ar₂P(O)–H with (NH₄)₂CO₃ as an Ammonia Source under Simple and Mild Conditions and Its Extension to the Construction of Various P–N or P–O Bonds
  作者：Yushi Tan、Ya-Ping Han、Yuecheng Zhang、Hong-Yu Zhang、Jiquan Zhao、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02933

  日期：2022.3.4

  reagents with stable and readily available ammonium carbonate as an ammonia source is disclosed herein for the first time. This ethyl bromoacetate-mediated primary amination proceeds smoothly under mild and simple conditions, without any metal catalyst or oxidant. Moreover, this method is also appropriate for the reaction of Ar2P(O)–H with a variety of amines, alcohols, and phenols to construct P–N or P–O

  本文首次公开了一种简便有效的方法，用于从 Ar 2 P(O)-H 试剂与稳定且易于获得的碳酸铵作为氨源合成伯膦酰胺。这种溴乙酸乙酯介导的伯胺化在温和简单的条件下顺利进行，无需任何金属催化剂或氧化剂。此外，该方法还适用于Ar 2 P(O)-H与多种胺类、醇类和酚类反应构建P-N或P-O键，操作方便，官能团耐受性好。 ，和广泛的底物范围。
• Synthesis of Phosphinic Amides from Chlorophosphines and Hydroxyl Amines via P(III) to P(V) Rearrangement
  作者：Fang Cheng、Dongqiu Li、Jing Li、Yuhai Tang、Yong Wu、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00229

  日期：——

  we devised a phosphorus-containing species as a radical precursor, but without the generation of phosphorus waste. Accordingly, a catalyst-free synthesis of phosphinic amides from hydroxyl amines and chlorophosphines via P(III) to P(V) rearrangement is described. Mechanistically, it may involve the initial formation of a R2N–O–PR2 species that undergoes homolysis of N–O bonds and subsequent radical

  膦酰基是产生新自由基的重要介质，但通常会产生化学计量的氧化膦/硫化物废物。在此，我们设计了一种含磷物质作为自由基前体，但不会产生磷废物。因此，描述了通过 P(III) 到 P(V) 重排从羟基胺和氯膦无催化剂合成次膦酰胺。从机理上讲，它可能涉及 R 2 N–O–PR 2物种的初始形成，该物种经历 N–O 键的均裂和随后的自由基重组。