3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(ethylthio)but-3-en-2-one | 1426691-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(ethylthio)but-3-en-2-one
• CAS: 1426691-89-5
• 化学式: C₁₄H₁₇ClOS₂
• 分子量: 300.873
• InChiKey: NUFSFNJECYOLSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(ethylthio)but-3-en-2-one 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-3-(4-chlorophenyl)-4-(ethylthio)-5-(1-(ethylthio)-3-methylbutyl)-2-styrylfuran
  参考文献：
  名称：

  α-酰基烯酮二硫缩醛杂环化合成糠醛硫化物和4-烷基硫代吡啶

  摘要：

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300574
• 作为产物：
  描述：

  α,α-diacetyl ketene dithioacetal 在 硫酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)-4,4-bis(ethylthio)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones

  摘要：

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。

  DOI：

  10.1039/c3cc37571d

文献信息

• Controlled Ring-Opening of Siloxydifluorocyclopropanes for Carbocyclization: Synthesis of Difluorocyclopentenones
  作者：Xiaoning Song、Shuangquan Tian、Ziming Zhao、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01567

  日期：2016.7.15

  A highly controlled ring opening of siloxydifluorocyclopropanes, formed by nBuN4Br-catalyzed difluorocyclopropanation of methyl vinyl ketones bearing a β-alkylthio group by using TMSCF2Br as a unique difluorocarbene source, results in metal difluorohomoenolates with assistance of copper or silver followed by an intramolecular addition and elimination reaction leading to α-gem-difluorocyclopentenones

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。
• Pd-Catalyzed C–S Activation/Isocyanide Insertion/Hydrogenation Enables a Selective Aerobic Oxidation/Cyclization
  作者：Jian Chang、Bangyu Liu、Yang Yang、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01780

  日期：2016.8.19

  isocyanides endows an unprecedented aerobic oxidation process. Catalyzed by Pd(Ph3P)2Cl2 in the presence of Ph3SiH under N2 then upon exposure to air, a wide range of α-acyl ketene dithioacetals react with isocyanides to afford 5-hydroxy-α,β-unsaturated γ-lactams via a C–S bond activation, isocyanide migratory insertion, hydrogenation, selective aerobic oxidation, and intramolecular nucleophilic addition

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。
• Cyclization of Vinylketene Dithioacetals: A Synthetic Strategy for Substituted Thiophenes
  作者：Ling Pan、Baihui Zheng、Xiaohui Yang、Liping Deng、Yifei Li、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001001

  日期：2021.1.5

  A synthetic strategy for the synthesis of substituted thiophenes is described by the one‐pot reaction of indoles with ketene dithioacetals under mild reaction conditions. Promoted by triflic acid (TfOH), the reaction of indoles with the easily available α‐acetyl ketene dithioacetals resulted in the formation of vinylketene dithioacetals via condensation instead of the well known nucleophilic addition‐alkylthio

  在温和的反应条件下，吲哚与乙烯酮二硫缩醛的单锅反应描述了合成取代噻吩的合成策略。在三氟甲磺酸（TfOH）的促进下，吲哚与易得的α-乙酰基乙烯酮二硫缩醛的反应导致乙烯基酮二硫缩醛通过缩合形成，而不是众所周知的亲核加成-烷硫基消除过程。在CuBr 2存在下，乙烯基乙烯酮二硫缩醛可以环化成相应的取代噻吩。这种转化可能得益于酸性反应条件和2-取代吲哚的空间位阻。
• Tandem [3+1+1+1] Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals with Ammonia and Methanol: Rapid Assembly of Polysubstituted Pyrimidines
  作者：Youkun Wang、Linlin Yan、Xiaoxuan Zhang、Fengrui Xiang、Xiaojun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/ejoc.202200237

  日期：2022.4.21

  An expeditious [3+1+1+1] heterocyclization of α-acyl ketene dithioacetals and renewable methanol as well as economical NH4OAc is established to construct densely functionalized pyrimidine derivatives. The domino conversion proceeds effectively through sequential keto imination/C−S aminolysis/cyclocondensation/dehydroaromatization processes under O2 atmosphere by harnessing the dual activities of CuCl2

  建立了 α-酰基乙烯酮二硫缩醛和可再生甲醇以及经济的 NH 4 OAc 的快速 [3+1+1+1] 杂环化，以构建密集官能化的嘧啶衍生物。通过利用CuCl 2的双重活性，即路易斯酸和脱氢，在O 2气氛下通过顺序酮亚胺化/C-S氨解/环缩合/脱氢芳构化过程有效地进行多米诺转化。
• Synthesis of Functionalized Furans: Three‐Component Reactions Involving Ketene Dithioacetals, Acetylenes, and Phosphines to Generate Phosphorus Ylides or N‐Acyliminophosphoranes
  作者：Qianqian Zhai、Linlin Yan、Xinyu Liu、Xiao‐jun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202400277

  日期：2024.8.6

  Synthesis of new polysubstituted furans incorporating reactive phosphorus ylides or N‑acyliminophosphoranes was achieved by the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals. This one-pot tandem reaction was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, followed by 1,6-addition of phosphine to the in situ-generated enynone and subsequent 5-exo-dig cyclization, as well as

  通过柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，合成了包含反应性磷叶立德或N-酰基亚氨基正膦的新型多取代呋喃。这一一锅串联反应由酰基引导的脱硫 Sonogashira 偶联引发，然后将膦 1,6-加成到原位生成的烯酮上，随后进行 5- exo - dig环化以及磷酸化。两种产物（即α-磷叶立德与α- N-酰基亚氨基正膦取代的呋喃）的选择性由缺电子乙炔和铜盐确定。