α,α-diacetyl ketene dithioacetal | 211988-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: α,α-diacetyl ketene dithioacetal
• 英文别名: 3-[Bis(ethylsulfanyl)methylidene]pentane-2,4-dione
• CAS: 211988-07-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂S₂
• 分子量: 232.368
• InChiKey: ZQXJZZXLGZJLQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-diacetyl ketene dithioacetal 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 硫酸 、 水 、 三苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl 2-(4-(ethylthio)-2-hydroxy-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的C–S活化/异氰酸酯插入/加氢可实现选择性好氧氧化/环化

  摘要：

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01780
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,3-dithiolan-2-ylidene)pentane-2,4-dione 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 α,α-diacetyl ketene dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  意外的氢溴酸催化的C ？丁烯二硫缩醛基的香豆素和苯并呋喃的C键形成反应和容易的合成

  摘要：

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201002107

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones
  作者：Bangyu Liu、Gang Zheng、Xiaocui Liu、Cong Xu、Jingxin Liu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c3cc37571d

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclization of β-alkylthio dienone derivatives affords 2-cyclopentenones in a regio- and stereoselective manner in the presence of silane. C–S activation, intramolecular carbopalladation and hydrogenolysis construct the cascade process.

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。
• Iron(III) Chloride Promoted Desulfitative C–C Coupling Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals and Indoles: Highly Selective Synthesis of β,β-Bisindolyl and β-Indolyl α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Haifeng Yu、Tiechun Li、Peiqiu Liao

  DOI：10.1055/s-0032-1317691

  日期：——

  Abstract The iron(III) chloride promoted desulfitative C–C coupling of α-oxo ketene dithioacetals with indoles was developed for the synthesis of indole derivatives. In the presence of iron(III) chloride, α-oxo ketene dithioacetals reacted efficiently and highly selectively with C2-unsubstituted or C2-substituted indoles to afford excellent yields of β,β-bisindolyl or β-indolyl α,β-unsaturated carbonyl

  摘要 氯化铁（III）促进了α-氧代乙烯酮二硫缩醛与吲哚的脱硫CC偶联反应，用于合成吲哚衍生物。在的铁（III），氯化的存在下，α氧代烯酮二硫有效且高度选择性地与C2-未取代或C2取代的吲哚，得到β，β-的优异的产率反应- bisindolyl或β吲哚基α，β -不饱和的羰基化合物， 分别。 氯化铁（III）促进了α-氧代乙烯酮二硫缩醛与吲哚的脱硫CC偶联反应，用于合成吲哚衍生物。在的铁（III），氯化的存在下，α氧代烯酮二硫有效且高度选择性地与C2-未取代或C2取代的吲哚，得到β，β-的优异的产率反应- bisindolyl或β吲哚基α，β -不饱和的羰基化合物， 分别。
• Synthesis of γ-Pyrones from Formal [4 + 2] Cyclization of Ketene Dithioacetals with Acyl Chlorides
  作者：Mingshan Wang、Lou Shi、Yifei Li、Qun Liu、Ling Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01254

  日期：2019.8.2

  been developed. Mediated by lithium bis(trimethylsilyl)amide, a series of γ-pyrones were obtained with a broad substrate scope. This unprecedented formal [4 + 2] cyclization provides a novel mode for ketene dithioacetals as versatile synthons. The synthesized γ-pyrones could be successfully transformed to 2-aryl/amino γ-pyrones and 2,3-dihydroimidazo[1,2-a]pyridin-7(1H)-ones mainly via the cleavage of

  已开发出容易获得的乙烯酮二硫缩醛与酰氯的正式[4 + 2]环化反应。在双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂的介导下，获得了一系列具有较宽底物范围的γ-吡喃酮。这种前所未有的形式化[4 + 2]环化为烯酮二硫缩醛作为通用合成子提供了一种新颖的模式。合成的γ-吡喃酮主要通过C–S键的裂解成功转化为2-芳基/氨基γ-吡喃酮和2,3-二氢咪唑并[1,2 - a ]吡啶-7（1 H）-酮。 。
• Controlled Ring-Opening of Siloxydifluorocyclopropanes for Carbocyclization: Synthesis of Difluorocyclopentenones
  作者：Xiaoning Song、Shuangquan Tian、Ziming Zhao、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01567

  日期：2016.7.15

  A highly controlled ring opening of siloxydifluorocyclopropanes, formed by nBuN4Br-catalyzed difluorocyclopropanation of methyl vinyl ketones bearing a β-alkylthio group by using TMSCF2Br as a unique difluorocarbene source, results in metal difluorohomoenolates with assistance of copper or silver followed by an intramolecular addition and elimination reaction leading to α-gem-difluorocyclopentenones

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。
• Sulfuric Acid-Catalyzed Regioselective Alkylation of Indoles and β-Naphthols with Ketene Dithioacetal-Based Allylic Alcohols
  作者：Mang Wang、Shaoguang Sun、Deqiang Liang、Bangyu Liu、Ying Dong、Qun Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201001487

  日期：2011.5

  alkylation of indoles with allylic alcohols has been developed. Catalyzed by sulfuric acid (10 mol-%), the reaction between indoles 2 and allylic alcohols 1 based on ketene dithioacetal affords polyfunctionalized indoles 3 in good to excellent yields with high regioselectivities under mild conditions. The catalytic carbon-carbon coupling reaction provides a facile method for the environmentally benign

  已开发出一种新的吲哚与烯丙醇的催化烷基化反应。在硫酸 (10 mol-%) 的催化下，吲哚 2 和烯丙醇 1 之间的反应基于乙烯酮二硫代乙缩醛，在温和条件下以良好至极好的收率和高区域选择性提供多官能化吲哚 3。催化碳-碳偶联反应为吲哚的环境友好功能化提供了一种简便的方法，具有良好的区域化学、原子效率、催化剂易得、产率高和多官能化吲哚产物的合成潜力等优点。因此，研究了所得吲哚 3 向吡啶并吲哚酮衍生物 4 的进一步转化。这种在硫酸催化下 1 与 2 的碳-碳偶联反应的效率是由于反应中间体 I 的有效形成，它是一种碳正离子，由碳末端的两个烷硫基强烈稳定 -碳双键。还实现了将这种催化策略扩展到 β-萘酚 5 的合成。