2-cyclohexyl-6-methylpyridine N-oxide | 1126110-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-cyclohexyl-6-methylpyridine N-oxide
• 英文别名: 2-cyclohexyl-6-methylpyridine 1-oxide；2-Cyclohexyl-6-methyl-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 1126110-20-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: ORUWSBYRABILED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexyl-6-methylpyridine N-oxide 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到2-cyclohexyl-6-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 C-H 活化/吡啶N-氧化物与未活化的仲烷基溴化物的交叉偶联

  摘要：

  已经发现在吡啶 N-氧化物和一般未活化的仲甚至叔烷基溴之间发生了意想不到的 CH 活化/CC 交叉偶联反应。它为合成烷基化吡啶衍生物提供了一种实用的方法。实验观察表明，C-Br 裂解步骤涉及自由基型过程。因此，标题反应提供了 Pd 催化的二级和三级脂肪族亲电试剂交叉偶联的一个非常特别的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3113752
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 、 溴代环己烷 在 Pd(OAc)₂dppf 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.01h， 以88%的产率得到2-cyclohexyl-6-methylpyridine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 C-H 活化/吡啶N-氧化物与未活化的仲烷基溴化物的交叉偶联

  摘要：

  已经发现在吡啶 N-氧化物和一般未活化的仲甚至叔烷基溴之间发生了意想不到的 CH 活化/CC 交叉偶联反应。它为合成烷基化吡啶衍生物提供了一种实用的方法。实验观察表明，C-Br 裂解步骤涉及自由基型过程。因此，标题反应提供了 Pd 催化的二级和三级脂肪族亲电试剂交叉偶联的一个非常特别的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3113752

文献信息

• Visible-Light-Induced C2 Alkylation of Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Wen-Man Zhang、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02891

  日期：2017.2.17

  A photoredox catalytic method has been developed for the direct C2 alkylation of pyridine N-oxides. This reaction is compatible with a range of synthetically relevant functional groups for providing efficient synthesis of a variety of C2-alkylated pyridine N-oxides under mild conditions. Mechanistic studies are consistent with the generation of a radical intermediate along the reaction pathway.

  已经开发了用于氧化吡啶N-氧化物的直接C 2烷基化的光氧化还原催化方法。该反应与一系列合成相关的官能团相容，以在温和的条件下提供各种C 2-烷基化的吡啶N-氧化物的有效合成。机理研究与沿着反应途径产生自由基中间体是一致的。
• Visible‐Light‐Induced C2 Alkylation of Heterocyclic N‐Oxides with N‐Hydroxyphthalimide Esters under Metal‐Free Conditions
  作者：Pi‐Tao Qin、Jing Sun、Fei Wang、Jing‐Yun Wang、He Wang、Ming‐Dong Zhou

  DOI：10.1002/adsc.202000517

  日期：2020.11.4

  heterocyclic N‐oxides with N‐hydroxyphthalimide esters was developed using Eosin Y as the photocatalyst in the presence of Cs2CO3 under redox‐neutral and mild conditions. Using N‐hydroxyphthalimide esters as the radical precursors, quinoline and pyridine N‐oxides were readily coupled with a wide range of primary, secondary, and tertiary radicals to afford the desired alkylated heterocyclic N‐oxides in moderated

  使用曙红Y作为光催化剂，在Cs 2 CO 3存在下，开发了可见光诱导的杂环N-氧化物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的CH选择性烷基化烷基化反应在氧化还原中性和温和条件下。使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为自由基前体，喹啉和吡啶N-氧化物易于与各种伯，仲和叔基团偶联，以中等至极好的收率提供所需的烷基化杂环N-氧化物。重要的是，该反应方案还成功证明了其在糖基或生物活性天然脱氢松香酸含杂环N-氧化物以及药物和农用化学活性烷基化奎宁基功能分子（潜在的抗疟药）的构建中的应用。
• Recent Developments in the Chemistry of Heteroaromatic N-Oxides
  作者：Liming Zhang、Youliang Wang

  DOI：10.1055/s-0034-1379884

  日期：——

  ortho-Alkyl C–H Functionalization 4.3.3 N-Oxide Directed Remote C–H Functionalization 4.4 1,3-Dipolar Cycloaddition 5 Conclusion and Outlook Selected developments in the chemistry of heteroaromatic N-oxides since 2001 are presented in this review. The use of these N-oxides, both in late-transition-metal-catalyzed oxidations of carbon–carbon triple bonds and in regioselective C–H functionalizations of the heteroarene

  摘要 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性CH-H官能化中的使用，都是当代关注的话题，也是讨论的重点。 1引言 2杂芳族氮氧化物的合成 2.1受阻杂芳烃的直接氧化 2.2通过杂芳环的构建 3种杂芳族N-氧化物作为氧化剂 3.1炔烃氧化 3.2丙二烯氧化 3.3碳氧化 4种杂芳族氮氧化物作为底物 4.1预先活化的脱氧邻-C–H功能化 4.2带有不稳定碳的脱氧邻-C–H官能化 4.3非脱氧CHH功能化 4.3.1邻-C–H功能化 4.3.2 N氧化物定向邻烷基C–H官能化 4.3.3 N氧化物定向远程C–H功能化 4.4 1,3-偶极环加成 5结论与展望 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性C
• Coupling of Nitrogen Heteroaromatics and Alkanes without Transition Metals: A New Oxidative Cross-Coupling at CH/CH Bonds
  作者：Guojun Deng、Kirika Ueda、Shuichi Yanagisawa、Kenichiro Itami、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/chem.200801893

  日期：2009.1.2

  Look—no transition metal! Transition‐metal‐free systems for the direct cross‐coupling reactions of nitrogen heteroaromatics and alkanes are described. Under the influence of tBuOOtBu, pyridine N‐oxide derivatives react with alkanes to furnish the corresponding cross‐coupling products (alkylated nitrogen heterocycles) in good yields.

  看，没有过渡金属！描述了用于氮杂芳烃和烷烃直接交叉偶联反应的无过渡金属体系。在t BuOO t Bu的影响下，吡啶N-氧化物衍生物与烷烃反应，以高收率提供相应的交叉偶联产物（烷基化氮杂环）。
• A General Palladium-Catalyzed Method for Alkylation of Heteroarenes Using Secondary and Tertiary Alkyl Halides
  作者：Xiaojin Wu、Jessica Wei Ting See、Kai Xu、Hajime Hirao、Julien Roger、Jean-Cyrille Hierso、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201408355

  日期：2014.12.1

  general alkylation of heterocycles using a simple palladium catalyst is reported. Most classes of heterocycles, including indoles and pyridines, efficiently coupled with unactivated secondary and tertiary alkyl halides. An alkyl radical addition to neutral heteroarenes is most likely involved.

  报道了使用简单的钯催化剂的杂环的一般烷基化。包括吲哚和吡啶在内的大多数杂环均与未活化的仲和叔烷基卤化物有效偶联。最可能涉及中性杂芳烃上的烷基加成。