1,2-diphenyl-2-triethylsilyloxyethanone | 13959-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-diphenyl-2-triethylsilyloxyethanone
• 英文别名: benzoin triethylsilyl ether；α-Triethoxysiloxy-desoxybenzoin
• CAS: 13959-93-8
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: ILAYQSBSDFPOET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197-197.5 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.0283 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.63
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diphenyl-2-triethylsilyloxyethanone 在 吡啶 、 indium(III) chloride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 硝基甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,2-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Remarkable enhancement of Lewis acidity of chlorosilane by the combined use of indium(III) chloride

  摘要：

  A combination of InC13 and R3SiCl provided a strong Lewis acid catalyst for such reactions as allylation, hydrosilation and Friedel-Crafts alkylation. Especially, catalytic Sakurai-Hosomi-type allylation was accomplished with high yield and selectivity. The silicon atom is assumed to be the acidic center of the combined system, and the catalytic activity largely depends on the substituents on the silicon center. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00972-9
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 联苯甲酰 在 N-acetyl-N,N-dipyrid-2-yl(cyclooctadiene)rhodium chloride sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到1,2-diphenyl-2-triethylsilyloxyethanone
  参考文献：
  名称：

  Ñ乙酰基Ñ，Ñ -dipyrid -2-基（环辛二烯）铑（I）和铱（I）配合物的合成，X射线结构，其在加氢甲酰化和羰基的氢化硅烷化反应和在diazocompounds的聚合使用

  摘要：

  Rh I和Ir I的新型N-乙酰基-N，N-二吡啶-2-基配合物，即[RhCl（CH 3 CONPy 2）（COD）]（1）和[IrCl（CH 3 CONPy 2）的合成（（COD）]（2）被分别描述。在室温下于CH 2 Cl 2中长时间处理后，络合物1转变为阳离子Rh络合物，即[Rh（CH 3 CONPy 2）（COD）+ RhCl 2（COD）- ]（1a）。化合物1a在单斜空间群P 2 1 / c中结晶，复合物2在三斜空间群P1’中结晶。研究了化合物1在环辛烯以及1-辛烯的加氢甲酰化中的催化活性。另外，在醛和酮的各种羰基氢化硅烷化反应中使用1。在那里，观察到周转数字高达50,000，且收益率在85–100％的范围内。最后，化合物1成功地用于N 2 CHCOOEt的聚合反应，生成具有M w的高度立体规整的聚（乙氧羰基碳烯）。 ＝ 67000g / mol，多分散指数（PDI）为2.59。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.08.009

文献信息

• A mild and efficient method for the selective deprotection of silyl ethers using KF in the presence of tetraethylene glycol
  作者：Hailong Yan、Joong-Suk Oh、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/c1ob06300f

  日期：——

  efficient protocol for the deprotection of silyl ethers using KF in tetraethylene glycol is reported. A wide range of alcoholic silyl ethers can be selectively cleaved in high yield in the presence of certain acid- and base-labile functional groups. Moreover, the phenolic silyl ethers were cleaved exclusively, without affecting the alcoholic silyl ethers, at room temperature.

  一个温和而有效的协议，用于使用以下方法脱甲硅烷基醚 肯尼迪 在 四甘醇被报道。在某些对酸和碱不稳定的官能团的存在下，可以高产率选择性地裂解多种醇式甲硅烷基醚。此外，在室温下仅裂解酚类甲硅烷基醚，而不会影响醇类甲硅烷基醚。
• Mechanism and Scope of the Cyanide-Catalyzed Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Cory C. Bausch、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja044086y

  日期：2005.2.1

  the cross silyl benzoin reaction. A study of the influence of water on the KCN-catalyzed cross silyl benzoin addition revealed more practical reaction conditions using unpurified solvent under ambient conditions. A sequential silyl benzoin addition/cyanation/O-acylation reaction that resulted in two new C-C bonds was achieved in excellent yield. The mechanism of cross silyl benzoin addition is proposed

  在这项工作中，描述了由金属氰化物催化的酰基硅烷 (1) 和醛 (2) 之间的交叉甲硅烷基安息香加成反应。不对称的芳基、杂芳基和烷基取代的安息香加合物可以以中等至极好的收率生成，使用氰化钾和相转移催化剂进行完全区域控制。从过渡金属氰化物配合物的筛选中，三氰化镧被确定为用于交叉甲硅烷基安息香反应的改进的第二代催化剂。水对 KCN 催化的交叉甲硅烷基安息香加成的影响的研究揭示了在环境条件下使用未纯化溶剂的更实用的反应条件。产生两个新的 CC 键的顺序甲硅烷基安息香加成/氰化/O-酰化反应以优异的产率实现。详细提出了交叉甲硅烷基安息香加成的机制，并得到了交叉研究和许多旨在确定关键步骤可逆性的明确实验的支持。更亲电子的醛组分的氰化不会产生生产性化学反应。碳-碳键的形成被证明是反应中最后的不可逆步骤。
• Lithium phosphonate umpolung catalysts: Do fluoro substituents increase the catalytic activity?
  作者：Anca Gliga、Bernd Goldfuss、Jörg M Neudörfl

  DOI：10.3762/bjoc.7.138

  日期：——

  Fluorinated and nonfluorinated phosphonates are employed as precatalysts in lithium phosphonate catalyzed cross benzoin couplings. Surprisingly, a decreased catalytic activity for the fluorinated precatalysts compared to the nonfluorinated systems is observed. Furthermore, the ring size of six, seven and nine membered ring catalysts appears not to be crucial for their catalytic activity.

  氟化和非氟化膦酸酯被用作锂膦酸酯催化的十字苯并联偶反应的前催化剂。令人惊讶的是，与非氟化系统相比，观察到氟化前催化剂的催化活性降低。此外，六、七和九元环催化剂的环大小似乎并不关键于它们的催化活性。
• New Umpolung Catalysts: Reactivity and Selectivity of Terpenol-Based Lithium Phosphonates in Enantioselective Benzoin-Type Couplings
  作者：Anca Gliga、Helge Klare、Maria Schumacher、Francis Soki、Jörg M. Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.1002/ejoc.201001295

  日期：2011.1

  Two new classes of terpenol-based lithium phosphonates, i.e. phenylfenchyl phosphonates and 2,2'-biphenyldiylbis(terpenyl) phosphonates, are employed as umpolung catalysts for the enantioselective cross benzoin coupling. The structural characteristics of the phosphonates were investigated by means of X-ray, 31 P-NMR analyses as well as DFT computations. The chiral lithium phosphonates were found to

  两类新的基于萜烯醇的膦酸锂，即苯基芬基膦酸和 2,2'-联苯基二基双（萜）膦酸，被用作对映选择性交叉安息香偶合的 umpolung 催化剂。通过X-射线、31 P-NMR分析以及DFT计算研究了膦酸酯的结构特征。发现手性膦酸锂以高达 54% ee 的对映选择性催化交叉安息香偶合。对于苯基芬基膦酸酯，催化剂的反应性高度依赖于苄基位置的取代基。苄基 >CH 2 到 >C(CF 3 ) 2 的改性使产率从 19% 显着增加到 92%。对于苯基芬基膦酸酯预催化剂，苄基 >CH 2 基团被 >
• Phase-Transfer Catalyzed <i>O</i>-Silyl Ether Deprotection Mediated by a Cyclopropenium Cation
  作者：Roya Mir、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02733

  日期：2017.1.6

  The use of a cyclopropenium cation as a phase transfer catalyst for O-silyl ether deprotection is reported. Mechanistic insight into this deprotection methodology derived by linear free-energy relationships (LFER), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), and density functional theory (DFT) calculations are also provided.