9-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene | 21855-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene
• 英文别名: 6,7-Dihydro-9-phenyl-5H-benzocycloheptene；9-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene；2-Phenyl-benzo<3.4>cyclohepten-(1)；5-phenyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene
• CAS: 21855-89-0
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: JXEOULHHABOQBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene 在 碘酰苯 、 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到4-(2-苯甲酰基苯基)丁醛
  参考文献：
  名称：

  用高价碘试剂氧化烯烃：苯取代的烯烃的另一种臭氧分解反应和未取代的环状烯烃的烯丙基氧化

  摘要：

  具有苯基取代基的不饱和CC双键可被碘苯和碘基苯裂解，得到羰基化合物。据信反应是通过自由基途径发生的。同样在乙腈/水混合物（3：1）中，也使用碘基苯和碘基苯实现了缺少苯基取代基的环状烯烃的烯丙基氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.02.076
• 作为产物：
  描述：

  5-phenyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-ol 在 碘 作用下， 反应 0.03h， 以93%的产率得到9-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Iodine induced transformations of alcohols under solvent-free conditions

  摘要：

  Iodine has been shown to be an efficient catalyst for transformations of alcohols under solvent-free conditions. In the presence of 5% of iodine, tertiary alcohols underwent dehydration forming the corresponding alkenes, while in the case of 2-phenylpropane-2-ol cyclodimerisation to 1,1,3-trimethyl-3-phenylindane took place. Secondary and primary benzyl alcohols under the same conditions gave the corresponding ethers. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.154

文献信息

• Et₂Zn-Mediated Rearrangement of Bromohydrins
  作者：Lezhen Li、Peijie Cai、Qingxiang Guo、Song Xue

  DOI：10.1021/jo800231s

  日期：2008.5.1

  and highly efficient method for the rearrangement of bromohydrins mediated by Et2Zn to synthesize carbonyl compounds was described. Various β-bromo alcohols were treated with 0.6 equiv of Et2Zn to form a zinc complex in CH2Cl2 at room temperature for 2 h, followed by 1,2-migration to give the corresponding carbonyl compounds. This remarkable and clean rearrangement is general for acyclic and cyclic bromohydrins

  描述了一种简单高效的方法，用于重排由Et 2 Zn介导的溴代醇以合成羰基化合物。用0.6当量的Et 2 Zn处理各种β-溴代醇，在CH 2 Cl 2中形成锌络合物在室温下反应2小时，然后进行1，2-迁移，得到相应的羰基化合物。对于无环和环状的溴代醇，这种显着且清洁的重排是普遍的，并且根据起始的溴代醇的特征，以良好或优异的收率获得了各种环膨胀和收缩的羰基化合物。该反应中有机锌试剂的官能团耐受性将用于有机合成中。还研究了这种重排过程的范围和局限性。
• Conversion of Carbonyl Compounds to Olefins <i>via</i> Enolate Intermediate
  作者：Zhi‐Chao Cao、Pei‐Lin Xu、Qin‐Yu Luo、Xiao‐Lei Li、Da‐Gang Yu、Huayi Fang、Zhang‐Jie Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201800554

  日期：2019.8

  A general and efficient protocol to synthesize substituted olefins from carbonyl compounds via nickel catalyzed C—O activation of enolates was developed. Besides ketones, aldehydes were also suitable substrates for the presented catalytic system to produce di‐ or tri‐ substituted olefins. It is worth noting that this approach exhibited good tolerance to highly reactive tertiary alcohols, which could

  提出了通过镍催化烯醇化物的CO活化从羰基化合物合成取代烯烃的通用有效方法。除酮外，醛也是所提出的催化体系生产二或三取代烯烃的合适底物。值得注意的是，这种方法对高反应性叔醇表现出良好的耐受性，而在其他报道的将羰基化合物转化为烯烃的途径中，这种方法无法幸免。该方法对烯烃产品也表现出良好的区域和立体选择性。初步的机理研究表明，该反应是通过镍催化的烯醇化物的CO活化而完成的，从而为当前的烯醇化学提供了有益的帮助。
• Stereochemistry and Some Kinetic Aspects of Fluorination of Phenyl-Substituted Alkenes with Selectfluor^TMReagent F-TEDA-BF₄
  作者：Stojan Stavber、Tjaša Sotler-Pecan、Marko Zupan

  DOI：10.1246/bcsj.69.169

  日期：1996.1

  while equal amounts of both diastereoisomers were formed in the case of (E)-1-phenyl-1-propene and acenaphthylene. In the phenyl-substituted benzocyclene series the stereochemistry of fluoro-alkoxylation was found to be dependent on ring size and on the structure of the alcohol. The resulting vicinal fluoroalkoxy adducts were transformed by heating in aqueous HBr to 2-fluoro-1-phenylbenzocyclenes. Correlation

  在各种醇存在下，苯基取代的烯烃与 SelectfluorTM 氟化试剂 F-TEDA-BF4 的反应导致形成具有 Markovnikov 类型区域选择性的邻位氟烷氧基加合物。发现氟甲氧基加成反应的立体化学在 (Z)-茋、茚和二苯并丁二烯酮的情况下略占优势，而在 (E)-1-苯基的情况下形成等量的两种非对映异构体-1-丙烯和苊。在苯基取代的苯并环烯系列中，发现氟烷氧基化的立体化学取决于环的大小和醇的结构。所得的邻位氟烷氧基加合物通过在 HBr 水溶液中加热转化为 2-氟-1-苯基苯并环烯。
• One-Pot Synthesis of Spirofuran and Benzocycloalka[1,2-<i>b</i>]furan Derivatives Using Manganese(III)-Mediated Oxidative Radical Cyclization
  作者：Hiroshi Nishino、Reika Fujino

  DOI：10.1055/s-2005-861807

  日期：——

  obtained by the oxidation of methylenebenzocycloalkanes with manganese(III) acetate in the presence of 1,3-dicarbonyl compounds. A similar oxidation of the benzocycloalkene derivatives produced the functionalized benzocycloalka[1,2-b]furans in good yields. However, l-benzyl-3,4-dihydronaphthalene gave both the corresponding spirofuran and benzocyclohexa[1,2-b]furan under the same oxidation conditions.

  新的螺[furan-2(3H),1'-(benzocycloalkane)] 衍生物是通过在1,3-二羰基化合物存在下用乙酸锰(III) 氧化亚甲基苯并环烷烃获得的。苯并环烯烃衍生物的类似氧化以良好的收率产生了官能化的苯并环烷[1,2-b]呋喃。然而，l-benzyl-3,4-dihydronaphthalene 在相同的氧化条件下得到相应的螺呋喃和苯并环己[1,2-b]呋喃。还研究了螺呋喃和苯并环烷[1,2-b]呋喃的酸催化开环反应。
• PHOTOLYSIS OF CYCLIC ARYLVINYL HALIDES. FORMATION OF 1,2-BENZO-1,3-CYCLOALKADIENYL CATIONS AND THEIR REARRANGEMENTS
  作者：Tsugio Kitamura、Tomonobu Muta、Toru Tahara、Shinjiro Kobayashi、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1246/cl.1986.759

  日期：1986.5.5

  Photolysis of 1,2-benzo-1,3-cycloalkadien-4-yl bromides and 1,2-benzo-,1,3-cycloalkadien-3-yl chlorides showed a remarkable effect of ring size on the rearrangements of the resulting 1,2-benzo-1,3-cycloalkadienyl cations, i.e., 1,2-aryl or alkyl migration across the double bond and 1,2-hydride or methyl migration to the cationic center.

  1,2-苯并-1,3-环二烯-4-基溴化物和1,2-苯并-,1,3-环二烯-3-基氯化物的光解显示出环大小对所得1的重排的显着影响,2-苯并-1,3-环二烯基阳离子，即1,2-芳基或烷基迁移穿过双键和1,2-氢化物或甲基迁移到阳离子中心。