7-(phenylthio)-7-(trimethylsilyl)bicyclo[4.1.0]heptane | 115025-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 7-(phenylthio)-7-(trimethylsilyl)bicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: Trimethyl-(7-phenylsulfanyl-7-bicyclo[4.1.0]heptanyl)silane
• CAS: 115025-76-8
• 化学式: C₁₆H₂₄SSi
• 分子量: 276.518
• InChiKey: REGYZBNDBOAVPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(phenylthio)-7-(trimethylsilyl)bicyclo[4.1.0]heptane 在 Pd-BaSO₄ 、 Pb-doped barium sulphate lithium 1-(dimethylamino)naphthalenide 、 氢气 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.42h， 生成 8-endo-methylbicyclo<5.3.0>deca-1,9-diene
  参考文献：
  名称：

  稠合烯丙基环丙烷的立体控制双环膨胀。一种合成水蕈烯和其他稠合双环系统的新途径

  摘要：

  多种 1-（苯硫基）-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷与五、六和七元环稠合已通过多种方法制备，并通过芳香基阴离子还原锂化。在大多数情况下，所得的 1-锂硫基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷已用 α,β-不饱和醛处理，然后用叔丁醇钾处理，生成烯丙基环丙烷。后者在密封管或闪蒸真空热解装置中进行热重排后，会发生双环膨胀，生成环戊烯环己烯、-环庚烯（氢化茚）或-环辛烯

  DOI：

  10.1021/ja00076a037
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(苯硫甲基)硅烷 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 7-(phenylthio)-7-(trimethylsilyl)bicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  稠合烯丙基环丙烷的立体控制双环膨胀。一种合成水蕈烯和其他稠合双环系统的新途径

  摘要：

  多种 1-（苯硫基）-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷与五、六和七元环稠合已通过多种方法制备，并通过芳香基阴离子还原锂化。在大多数情况下，所得的 1-锂硫基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷已用 α,β-不饱和醛处理，然后用叔丁醇钾处理，生成烯丙基环丙烷。后者在密封管或闪蒸真空热解装置中进行热重排后，会发生双环膨胀，生成环戊烯环己烯、-环庚烯（氢化茚）或-环辛烯

  DOI：

  10.1021/ja00076a037

文献信息

• A general procedure for preparing .alpha.-lithiosilanes. Generalization of the Peterson olefination
  作者：Theodore Cohen、James P. Sherbine、James R. Matz、Robert R. Hutchins、Barry M. McHenry、Paul R. Willey

  DOI：10.1021/ja00323a031

  日期：1984.5

  On prepare des α-lithiosilanes par lithiation reductrice de diphenylthioacetals a l'aide du dimethylamino-1 naphtalenure de lithium, traitement de l'anion resultant par Me 3 SiCl et lithiation reductrice de l'α-(phenylthio) silane correspondant. La reaction des composes obtenus avec les aldehydes et les cetones conduit aux alcools precurseurs des olefines

  在制备脱 α-锂化还原脱二苯基硫缩醛 a l'aide du dimethylamino-1 naphtalenure de 锂，性状 de l'anion 生成 par Me 3 SiCl 等锂化还原 de l'α-(苯硫基) 硅烷对应物。La 反应 des 组成 obtenus avec les 醛和 les cetones 管道 aux alcools precurseurs des 烯烃
• Organylthio(silyl)carbenes
  作者：Tobias Wagner、Jens Lange、Dirk Grote、Wolfram Sander、Ernst Schaumann、Gunadi Adiwidjaja、Arnold Adam、Jürgen Kopf

  DOI：10.1002/ejoc.200900482

  日期：2009.10

  ethylsilanes 12 by base-induced α-elimination. This is confirmed by [2+1] cycloadditions with alkenes to give the cyclopropanes 4a–d and 14. Product 4a is identical with the product obtained from carbanion 1c, phenyloxirane, and styrene, for which a carbene intermediate 5a had been invoked. On heating in the presence of copper triflate, cyclopropane 4a undergoes ring enlargement to the thiochroman

  标题卡宾 5 可以通过铜催化催化从重氮化合物 9 或通过碱诱导的α-消除从氯（有机硫基）甲基硅烷 12 生成。这通过与烯烃进行 [2+1] 环加成得到环丙烷 4a-d 和 14 得到证实。产物 4a 与从碳负离子 1c、苯基环氧乙烷和苯乙烯获得的产物相同，为此已调用卡宾中间体 5a。在三氟甲磺酸铜存在下加热时，环丙烷 4a 环扩大为硫色满 11。对于（Z）-或（E）-烯烃 20，卡宾 5a 形成立体有择的环丙烷，尽管马来酸盐不是合适的指示剂立体有择环加成。DFT 计算 (B3LYP/cc-pVTZ) 证实了建议的单线态 5。环丙烷4a和23的结构，
• Highly efficient synthesis of alkylidene- and allylidenecyclopropanes
  作者：Theodore Cohen、Sang-Hun Jung、Matthew L. Romberger、Dennis W. McCullough

  DOI：10.1016/0040-4039(88)80006-6

  日期：1988.1

  Alkylidene- and allylidenecyclopropanes are prepared by treating the intermediates formed upon addition of aldehydes to α-lithio(cyclopropyl)silanes with potassiumtert-butoxide.

  通过用叔丁醇钾处理将醛加成到α-硫代（环丙基）硅烷上时形成的中间体来制备亚烷基-和亚烷基-环丙烷。
• The Cyclopropylalkylidenecyclopropane Thermal Double Ring Expansion. A Novel Route to the Bicyclo[5.3.1]undecane Skeleton of the AB Ring System of Taxanes¹
  作者：Hong Liu、Craig A. Shook、James A. Jamison、Mohan Thiruvazhi、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja973232f

  日期：1998.1.1
• COHEN, TH.;SHERBINE, J. P.;MATZ, J. R.;HUTCHINS, R. R.;MCHENRY, B. M.;WIL+, J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 11, 3245-3252
  作者：COHEN, TH.、SHERBINE, J. P.、MATZ, J. R.、HUTCHINS, R. R.、MCHENRY, B. M.、WIL+

  DOI：——

  日期：——