Anchimeric Assistance in Solvolysis of Haloalkylphosphines
作者:Nouri Neamati-Mazraeh、Samuel P. McManus
DOI:10.1016/s0040-4039(01)81002-9
日期:1987.1
Kinetic data are presented which reveal haloalkylphosphines undergo anchimerically-assisted cyclization with the ring-size preference 5 > 6 > 3 > 4. Also, phenylthio and diphenylphosphino groups are shown to have similar intramolecular nucleophilicities.
The invention relates to novel phosphorus compounds, to a method for producing said phosphorus compounds and their intermediate products. The invention also relates to the catalysts produced according to the invention on the basis of the phosphorus compounds and to their use in catalytic processes, especially in asymmetric catalytic processes.
iron-catalyzed C(sp3)–H phosphorylation reaction enabled by a photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process. The reaction exhibits remarkably broad substrate scope (>66 examples), including various alkanes, halides, ketones, esters, nitriles, ethers, thioethers, and silanes as viable substrates. Notably, unconventional site selectivity of C–H phosphorylation is achieved, with the occurrence of
Bisphosphinoalkane der Formel (I)
worin
R¹ und R² Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
Aralkylreste mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und substituierte oder unsubstituierte Phenylreste,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Halogen oder NR⁴R⁵ bedeuten, wobei R⁴ und R⁵ für Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, und
n die Zahlen 3 oder 4 bedeutet, sind technisch wertvolle
Schlüsselverbindungen für die Synthese zahlreicher Bisphosphinoalkane, die als Ausgangsprodukte für die Herstellung von katalytisch wirksamen Materialien von Interesse sind.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Umsetzung eines Phosphorigsäurebis(dialkylamid)-halogenids X-P(NR⁴R⁵)₂ mit einer Grignard-Verbindung R¹R²P-(CH₂)n-MgX unter Bildung eines Bisphosphinoalkans der Formel R¹R²P-(CH₂)n-P(NR⁴R⁵)₂, welches anschließend mit einem Halogenwasserstoff HX oder einem Phosphortrihalogenid PX₃ umgesetzt wird.