6-((di-tert-butylphosphino)methyl)-2,2'-bipyridine | 1256651-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-((di-tert-butylphosphino)methyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 6-((di-tert-butylphosphaneyl)methyl)-2,2'-bipyridine；6-di-tert-butylphosphinomethyl-2,2’-bipyridine；6-di-tert-butylphosphinomethyl-2,2’-bipyridyl；BPy-tPNN；ditert-butyl-[(6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl)methyl]phosphane
• CAS: 1256651-63-4
• 化学式: C₁₉H₂₇N₂P
• 分子量: 314.411
• InChiKey: HUXGZSMQXUTWRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((di-tert-butylphosphino)methyl)-2,2'-bipyridine 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 97.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分离的亚硝酰基自由基桥连的{Rh（N.）Rh}配合物

  摘要：

  [（PNN H）Rh（N 3）]（PNN H = 6-二-（叔丁基）膦基甲基-2,2'-联吡啶）配合物 2的光化学活化产生顺磁性（S = 1/2），[ （PNN）RhN 。-Rh（PNN）]络合物 3（PNN - =亚甲基-脱质子PNN ħ），这可能是晶体学表征。的光谱研究3表示主要nitridyl自由基（。 ñ 2-）字符，将其计算证实。配合物 3与CO选择性反应，生成两个等价的[（PNN）Rh I（CO）]配合物 4，大概是通过亚硝酰基基团N，N-偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201403445
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-((di-tert-butylphosphino)methyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  在主客体多组分催化剂系统中设计第二球体相互作用，用于将二氧化碳加氢成甲醇

  摘要：

  许多酶利用超出初级配位范围的相互作用来增强催化剂活性和/或选择性。这种相互作用可以提高合成催化剂系统的功效，但生物学用于结合第二球相互作用的超分子组装在合成催化剂中复制具有挑战性。在此，报道了一种通过调节非共价封装的过渡金属基催化剂客体与金属有机框架 (MOF) 主体之间的主客体相互作用来有效操纵外球对催化剂反应性影响的策略。该复合材料由封装在 MOF UiO-66 中的钌 PNP 钳形复合物组成，该复合物与 UiO-66 的氧化锆节点串联使用，以及用于将二氧化碳氢化成甲醇的钌 PNN 钳形复合物。由于用于将复合物纳入 UiO-66 的方法，可以使用各种功能化的 UiO-66-X 主机有效地确定构效关系。这些研究揭示了铵官能团（即 UiO-66-NH3+）的有益作用。机理实验表明，铵官能团提高了将二氧化碳氢化成甲酸的效率，这是级联的第一步。同位素效应和构效关系表明，铵官能团的主要作用是作为

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08957

文献信息

• A Bioinspired Multicomponent Catalytic System for Converting Carbon Dioxide into Methanol Autocatalytically
  作者：Thomas M. Rayder、Enric H. Adillon、Jeffery A. Byers、Chia-Kuang Tsung

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.04.008

  日期：2020.7

  replicate the sophisticated supramolecular assemblies used by biology for active-site separation and substrate trafficking. Here, we describe a method for multicomponent catalyst separation that involves encapsulating transition-metal complexes in nanoporous materials called metal-organic frameworks. The multicomponent catalyst system was highly active for converting hydrogen and carbon dioxide to methanol

  大自然利用多组分催化剂系统将简单，丰富的起始原料转化为生命必不可少的复杂分子。相反，合成化学转化很少采用这种策略，因为很难复制生物学用于活性位点分离和底物运输的复杂的超分子组装体。在这里，我们描述了一种用于多组分催化剂分离的方法，该方法涉及将过渡金属络合物封装在称为金属有机骨架的纳米多孔材料中。多组分催化剂体系对将氢和二氧化碳转化为甲醇具有很高的活性，可以配制为易于回收利用。此外，我们发现了只有在利用多组分催化剂策略时才可能实现的自动催化功能。
• A Cobalt-Catalyzed Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Ziqing Zuo、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201310096

  日期：2014.3.3

  efficient cobalt catalyst for the hydroboration of both vinylarenes and aliphatic α‐olefins with pinacolborane is described, providing the anti‐Markovnikov products with excellent regio‐ and chemoselectivity, broad functional‐group tolerance, and high turnover numbers (up to 19 800). The alkene hydroboration route is further extended to a two‐step, one‐pot hydroboration and cross‐coupling of alkylboronates

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。
• Direct Hydrogenation of Amides to Alcohols and Amines under Mild Conditions
  作者：Ekambaram Balaraman、Boopathy Gnanaprakasam、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1021/ja1080019

  日期：2010.12.1

  The selective, direct hydrogenation of amides to the corresponding alcohols and amines with cleavage of the C-N bond was discovered. The expected products of C-O cleavage are not formed (except as traces in the case of anilides). The reaction proceeds under mild pressure and neutral, homogeneous conditions using a dearomatized, bipyridyl-based PNN Ru(II) pincer complex as a catalyst. The postulated

  发现了酰胺选择性直接氢化成相应的醇和胺，同时 CN 键断裂。没有形成预期的 CO 裂解产物（在苯胺的情况下痕量除外）。该反应在温和的压力和中性、均相条件下使用脱芳构化的联吡啶基 PNN Ru(II) 钳形络合物作为催化剂进行。假设的机制涉及通过杂芳族钳核的芳构化-脱芳构化的金属-配体合作，并且不涉及酰胺的水解裂解。这种对环境无害的方法的简单性、通用性和效率使其对酰胺直接转化为醇和胺具有很好的收率。
• CO Oxidation by N₂O Homogeneously Catalyzed by Ruthenium Hydride Pincer Complexes Indicating a New Mechanism
  作者：Rong Zeng、Moran Feller、Yael Diskin-Posner、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.8b03927

  日期：2018.6.13

  Herein, we report an efficient CO oxidation by N2O catalyzed by a (PNN)Ru–H pincer complex under mild conditions, even with no added base. The reaction is proposed to proceed through a sequence of O-atom transfer (OAT) from N2O to the Ru–H bond to form a Ru–OH intermediate, followed by intramolecular OH attack on an adjacent CO ligand, forming CO2 and N2. Thus, the Ru–H bond of the catalyst plays a central

  CO 和 N2O 都是重要的、对环境有害的工业气体。CO 和 生成 CO2 和 N2 的反应激发了许多研究兴趣，旨在一步降解这两种气体。在此，我们报告了在温和条件下，即使不添加碱， 也能通过 (PNN)Ru-H 钳形复合物催化的高效 CO 氧化。建议该反应通过从 到 Ru-H 键的一系列 O 原子转移 (OAT) 进行，形成 Ru-OH 中间体，然后分子内 OH 攻击相邻的 CO 配体，形成 和 N2。因此，催化剂的 Ru-H 键在促进 OAT 从 到 CO 方面发挥着核心作用，为 CO 氧化提供了一种有效且新颖的方案。
• N-Substituted Hydrazones by Manganese-Catalyzed Coupling of Alcohols with Hydrazine: Borrowing Hydrogen and Acceptorless Dehydrogenation in One System
  作者：Uttam Kumar Das、Yehoshoa Ben-David、Yael Diskin-Posner、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201712593

  日期：2018.2.19

  An unprecedented one‐step synthesis of N‐substituted hydrazones by coupling of alcohols with hydrazine is reported. This partial hydrogen‐borrowing reaction is catalyzed by a new manganese pincer complex under mild reaction conditions, thus liberating water and dihydrogen as the only byproducts. Mechanistic insight, based on the observation of intermediates, is provided.

  据报道，通过醇与肼的偶合，空前的一步合成N-取代的azo酮。这种部分的氢借入反应是在温和的反应条件下由一种新型的锰钳配合物催化的，从而释放出水和二氢作为唯一的副产物。基于对中间体的观察，提供了机械学见解。