benzyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate | 1432320-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate
• CAS: 1432320-59-6
• 化学式: C₁₅H₁₀Cl₂N₂O₂
• 分子量: 321.163
• InChiKey: JDTZZNVABJFGIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate 、 苯酚 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 (S)-6,6'-di(naphthalen-1-yl)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diyl phosphate 、 magnesium triflate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(S)-methyl 2-phenoxy-2-phenylacetatebenzyl 2-(3,4-dichlorophenyl)-2-phenoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）/手性磷酸共催化α-重氮酯的对映选择性OH键

  摘要：

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700572
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 3,4-dichlorophenylacetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 benzyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）/手性磷酸共催化α-重氮酯的对映选择性OH键

  摘要：

  已经开发了铑（II）/手性磷酸系统，用于将α-重氮酯不对称催化插入到羧酸的OH键中，从而生成一系列可合成的有用ee的α-羟基酯衍生物（最高可达95％ee）。此外，在温和的反应条件下，底物的范围可以成功地扩大到酚类和醇类的范围，从而具有高收率（高达92％）和出色的对映选择性（高达97％）。此外，进行了密度泛函理论（DFT）研究以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700572

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Carbene C–H Insertion Catalyzed by a Chiral Iridium(III) Complex of<i>D</i>₄-Symmetric Porphyrin Ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/cs4001656

  日期：2013.6.7

  The synthesis of iridium(III) complexes containing bulky porphyrin ligands is described. The chiral iridium(III) complex of the D4-symmetric Halterman porphyrin ligand [Ir((+)-D4-Por)Me(L)] (L = solvent) is an effective catalyst for enantioselective intramolecular carbene insertion into saturated C–H bonds of α-diazoesters, giving the corresponding cis-β-lactones in good isolated yields (up to 87%)

  描述了含有庞大的卟啉配体的铱（III）配合物的合成。D 4-对称Halterman卟啉配体[Ir（（+）- D 4 -Por）Me（L）]（L =溶剂）的手性铱（III）络合物是将对映选择性分子内卡宾插入饱和C中的有效催化剂α-二重氮酸酯的-H键，以良好的分离产率（最高87％），优异的立体选择性（仅顺式产物）和良好的对映选择性（最高78％ee）提供相应的顺式-β-内酯。