Benzyldimethylfluorsilan | 1842-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyldimethylfluorsilan
• 英文别名: Benzyl-fluor-dimethyl-silan；Benzyldimethylfluorosilane；benzyl-fluoro-dimethylsilane
• CAS: 1842-25-7
• 化学式: C₉H₁₃FSi
• 分子量: 168.286
• InChiKey: WZVSDCHZXUSMMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyldimethylfluorsilan 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.15 g的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  手性杂原子取代的[D1]甲基钯配合物作为Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中间体的构型稳定性

  摘要：

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300439
• 作为产物：
  描述：

  苄基二甲基苯基硅烷 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Benzyldimethylfluorsilan
  参考文献：
  名称：

  手性杂原子取代的[D1]甲基钯配合物作为Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中间体的构型稳定性

  摘要：

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300439

文献信息

• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Divergent Synthesis of Vinyl‐, Benzyl‐, and Borylsilanes: Aryl to Alkyl 1,5‐Palladium Migration/Coupling Sequences
  作者：Jie‐Lian Han、Ying Qin、Cheng‐Wei Ju、Dongbing Zhao

  DOI：10.1002/anie.201914740

  日期：2020.4.16

  Organosilicon compounds have been extensively utilized both in industry and academia. Studies on the syntheses of diverse organosilanes is highly appealing. Through‐space metal/hydrogen shifts allow functionalization of C−H bonds at a remote site, which are otherwise difficult to achieve. However, until now, an aryl to alkyl 1,5‐palladium migration process seems to have not been presented. Reported

  有机硅化合物已广泛用于工业和学术界。关于多种有机硅烷的合成的研究非常吸引人。穿越空间的金属/氢转移可在远程位置实现CH键的功能化，否则很难实现。但是，到目前为止，似乎还没有出现过芳基到烷基1,5-钯的迁移过程。本文报道的是硅上甲基的远程烯烃化，芳基化和硼化，以访问各种乙烯基硅烷，苄基硅烷和硼烷基硅烷，构成基于1,5-钯迁移过程的独特C（sp 3）-H转化。
• Gas-phase reactions of anions with substituted silanes
  作者：C. H. DePuy、Veronica M. Bierbaum、L. A. Flippin、Joseph J. Grabowski、Gary K. King、Robert J. Schmitt、S. A. Sullivan

  DOI：10.1021/ja00535a031

  日期：1980.7

  fluoride, amide, hydroxide, and methoxide ions with a variety of substituted silanes have been studied by the flowing afterglow technique. Fluoride reacts readily with trimethylsilyl derivatives to displace benzyl, alkenyl, and alkynyl anions. These reactions have also been used to generate specific structural isomers (CH3C=C" and CH2=C=CH"). Anions more basic than phenide ion cannot be produced in this

  通过流动余辉技术研究了氟化物、酰胺、氢氧化物和甲醇离子与各种取代硅烷的气相反应。氟化物很容易与三甲基甲硅烷基衍生物反应以取代苄基、烯基和炔基阴离子。这些反应也已用于生成特定的结构异构体（CH3C=C" 和 CH2=C=CH"）。比苯阴离子更碱性的阴离子不能以这种方式产生，它们的母体三甲基硅烷通过更复杂的机制与氟化物相互作用。每当存在酸性氢时，酰胺、氢氧化物和甲醇离子通过置换和质子提取与取代的三甲基硅烷反应；在没有可置换基团和酸性氢的情况下，酰胺、氢氧化物和甲醇盐的反应与氟离子的反应平行。出现了。我们一直在使用流动的余辉系统进行此类实验。5,6 一个直接的问题涉及在气相中形成碳负离子的方法，因为只有相对少数的阴离子可以通过电子捕获有效地形成。因此，大多数有机阴离子是通过强气相碱（如 CH3O"、OH" 或 NH2"）从中性有机化合物中转移质子生成的。在许多情况下，这是一种有效且明确的方法，并
• Fluoride ion induced rearrangements of chloromethyl-substituted silanes: carbanionic character of groups undergoing migration
  作者：Robert Damrauer、Stephen E. Danahey、Vernon E. Yost

  DOI：10.1021/ja00336a060

  日期：1984.11

  On montre que le chloromethyl trimethyl silane reagit avec KF ou CsF en presence de 18-crown-6 dans un solvant aromatique pour conduire exclusivement au dimethyl ethyl fluoro silane. Mecanisme

  在 montre que le 氯甲基三甲基硅烷反应剂 avec KF 或 CsF 上存在 de 18-crown-6 dans 非溶剂芳香剂倾倒 au 二甲基乙基氟硅烷。机制
• Reactions of (Me3Si)3CSiMe2R compounds (R = CHCH2 CH2CHCH2, CCPh, Ph, and CH2Ph) with electrophiles
  作者：Ramadan I. Damja、Colin Eaborn、Wing-Cheong Sham

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80199-6

  日期：1985.8

  No products of addition to the multiple bond are formed in reactions of TsiSiMe2R species (Tsi = (Me3Si)3C; R = CHCH2, CH2CHCH2, or (CCPh) with halogens or hydrogen halides. TsiSiMe2CHCH2 gave (a) TsiSiMe2Cl on treatment with ICl in CCl4; (b) TsiSiMe2Br on treatment with Br2 in CCl4; (c) TsiSiMe2I (slowly) on treatment with I2 in CCl4 and (d) TsiSiMe2OCOCF3 on treatment with neat CF3CO2H. TsiSiMe2CH2CHCH2

  形成在TsiSiMe的反应除了多重键的没有产品2 - [R物种（TSI =（ME 3 Si）的3 C; R 1 =CHCH 2，CH 2 CHCH 2，或（CCPh）用卤素TsiSiMe 2 CH = CH 2产生（a）在CCl 4中用ICl处理的TsiSiMe 2 Cl ；（b）在CCl 4中用Br 2处理的TsiSiMe 2 Br ；（c）在TclSiMe 2 I（缓慢）用I 2在CCl 4和（d）TsiSiMe 2 OCOCF 3中进行处理上用纯CF治疗3 CO 2 H. TsiSiMe 2 CH 2 CHCH 2，得到：（1）TsiSiMe 2 Cl和TsiSiMe 2我与ICl的四氯化碳中处理4 ; （b）在CCl 4中用Br 2处理的TsiSiMe 2 Br ；（c）用CCl 2中的I 2处理的TsiSiMe 2 I ；及（d）TsiSiMe 2 OCOCF 3迅速上用纯CF治疗3