苄基二甲基苯基硅烷 | 17938-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 苄基二甲基苯基硅烷
• 英文名称: dimethylphenyl(phenylmethyl)silane
• 英文别名: benzyl(dimethyl)phenylsilane；benzyldimethyl(phenyl)silane；benzyldimethylphenylsilane；Dimethyl-phenyl-benzyl-silan；Benzyl-dimethyl-phenyl-silane；benzyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 17938-20-4
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: JOIVROSZNXEXOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基二甲基苯基硅烷 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Benzyldimethylfluorsilan
  参考文献：
  名称：

  手性杂原子取代的[D1]甲基钯配合物作为Stille和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中间体的构型稳定性

  摘要：

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300439
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-苯基乙酸 在 sodium dithionite 、 碘苯二乙酸 、 氨 、 Aeropyrum pernix protoglobin C₄₅G, W₅₉L, Y₆₀A, G₆₁V, V₆₃R, C₁₀₂S, F₁₄₅Q,I₁₄₉L, and F₁₇₅L variant 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.03h， 生成 苄基二甲基苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  使用二氮丙啶进行生物催化卡宾转移

  摘要：

  重氮化合物的生物催化卡宾转移是不对称合成中的一种通用策略。然而，稳定重氮化合物的数量有限限制了可用产品的种类。为了克服这一限制，我们设计了Aeropyrum pernix原球蛋白（ Ape Pgb）的变体，它使用二氮丙啶作为卡宾前体。虽然二氮丙啶相对于其重氮异构体的稳定性增强，能够获得多种卡宾，但它们之前一直抵抗催化活化。我们设计的Ape Pgb 变体代表了在室温下从这些物种选择性卡宾转移的催化剂的第一个例子。通过微晶电子衍射 (MicroED) 确定的Ape Pgb 变体的结构表明，进化增强了对血红素活性位点的接触，从而促进了这种新的自然催化作用。使用易于制备的芳基二氮丙啶作为模型底物，我们展示了这些高度稳定的卡宾前体在生物催化环丙烷化、N-H插入和Si-H插入反应中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02723

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral 3-Substituted-3-silylpropionic Esters <i>via</i> Rhodium/Bisphosphine-Thiourea-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zongpeng Zhang、Zhengyu Han、Guoxian Gu、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700355

  日期：2017.8.7

  We have successfully developed the asymmetric hydrogenation of β‐silyl‐α,β‐unsaturated esters to prepare chiral 3‐substituted‐3‐silylpropionic ester products catalyzed by rhodium/bisphosphine‐thiourea (ZhaoPhos) with excellent results (up to 97% yield, >99% ee, 1500 TON). Moreover, our hydrogenation products can be efficiently converted to other important organic molecules, such as chiral ethyl (R

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。
• Palladium-catalyzed silylation reaction between benzylic halides and silylboronate
  作者：Zhi-Dao Huang、Ran Ding、Peng Wang、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c6cc00713a

  日期：——

  An efficient Pd-catalyzed silylation reaction of benzylic halides with silyboranate is reported. In this reaction, primary and secondary benzylic halides could react well with silylboronates to afford benzylic silanes. This...

  报道了苄基卤化物与甲硅烷基硼酸酯的有效的Pd催化的甲硅烷基化反应。在该反应中，伯和仲苄基卤化物可与甲硅烷基硼酸酯良好反应，得到苄基硅烷。这个...
• Tertiary α‐Silyl Alcohols by Diastereoselective Coupling of 1,3‐Dienes and Acylsilanes Initiated by Enantioselective Copper‐Catalyzed Borylation
  作者：Jian‐Jun Feng、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201903174

  日期：2019.6.11

  enantio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed three‐component coupling of 1,3‐dienes, bis(pinacolato)diboron, and acylsilanes is reported. The reaction proceeds well with different 1,3‐dienes and a broad range of aryl‐ as well as alkenyl‐ but also alkyl‐substituted acylsilanes. The target compounds are formed with high regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity (up to 99 % ee and d.r. >20:1) and are

  据报道，通过对映和非对映选择性铜催化的1,3-二烯，双（频哪醇）二硼和酰基硅烷的三组分偶联，可以有效合成功能化的叔α-硅醇。使用不同的1,3-二烯和各种芳基以及链烯基以及烷基取代的酰基硅烷，反应可以很好地进行。目标化合物具有很高的区域，非对映和对映选择性（高达99％ee和dr> 20：1），是高度通用的合成构件。
• Synthesis of Optically Pure Arylsilylcarbinols and Their Use as Chiral Auxiliaries in Oxacarbenium Ion Reactions
  作者：John R. Huckins、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo035260o

  日期：2003.12.1

  as chiral auxiliaries for oxacarbenium ion reactions. The optically pure arylsilylcarbinols were prepared using Noyori's transfer hydrogenation catalyst 11. The transfer hydrogenation shows very good enantioselectivities and turnover efficiency for the aryl silyl ketones and is the method of choice for preparing these optically pure alcohols. The diastereoselective addition of allyltrimethylsilane to

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。
• The one- and two-photon photochemistry of benzylsilacyclobutanes, acyclic benzylsilanes, and 1,1,2-triphenylsilacyclobutane
  作者：William J Leigh、Thomas R Owens

  DOI：10.1139/v99-249

  日期：2000.11.1

  The photochemistry of several α-silylbenzyl compounds has been investigated in hexane and in methanol solution. Direct photolysis of 1-benzyl-1-methylsilacyclobutane (1) in methanolic hexane solution produces 1-propyl-1-methyl-2,3-benzosilacyclobutene (6) in quantitative yield, by a sequential two-photon process involving the photoactive isotoluene derivative 1-methylene-6-(1-methylsilacyclobutyl)-2,4-cyclohexadiene (13a), which has been identified on the basis of its ¹H NMR and UV absorption spectra. In contrast, direct irradiation of 1-benzyl-1-phenylsilacyclobutane (2) under similar conditions results in the formation of a complex mixture of products consistent with the competing formation of 1-benzyl-1-phenylsilene and benzyl- and 1-phenylsilacyclobutyl radicals. The silene is a transient which has been detected directly by laser flash photolysis of 2 (λ_max = 315 nm, τ ~ 4.5 µs). Free radical formation is shown to be due to secondary photolysis of a second primary product, 1-methylene-6-(1-phenylsilacyclobutyl)-2,4-cyclohexadiene (13b), which has also been detected and identified by static UV absorption (λ_max = 335 nm) and ¹H NMR spectroscopy. In a reaction with some analogy to the acid-catalyzed desilylation of allylsilanes, both 13a and 13b can be intercepted in neutral or acidic methanol solution to yield toluene and 1-methyl- or 1-phenyl-1-methoxysilacyclobutane, respectively. Direct photolysis of benzyldimethylphenylsilane (4) also leads to the formation of the corresponding isotoluene derivative, while benzyltrimethylsilane (3) exhibits negligible photoreactivity. The endocyclic benzylsilane 1,1,2-triphenylsilacyclobutane (5) is shown to undergo competing [2 + 2]-cycloreversion and [1,3]-silyl migration to yield a bicyclic isotoluene analogue, which reacts rapidly with methanol to yield the acyclic methoxysilane reported previously to be the main product of photolysis of this silacyclobutane in methanol solution. Relative quantum yields for isotoluene formation from photolysis of 1-4 and absolute rate constants for methanolysis of several of these compounds under neutral and acidic conditions have also been determined.Key words: photochemistry, organosilicon, benzylsilane, silacyclobutane, silene, kinetics, isotoluene.

  已完成。