1-<2-(t-butyldimethylsiloxy)phenyl>-4-(2-tetrahydrapyranyloxy)-2-butyn-1-one | 157639-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-<2-(t-butyldimethylsiloxy)phenyl>-4-(2-tetrahydrapyranyloxy)-2-butyn-1-one
• 英文别名: 1-[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyphenyl]-4-(oxan-2-yloxy)but-2-yn-1-one
• CAS: 157639-21-9
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄Si
• 分子量: 374.552
• InChiKey: SMDIWEUFAVFRIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<2-(t-butyldimethylsiloxy)phenyl>-4-(2-tetrahydrapyranyloxy)-2-butyn-1-one 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(hydroxymethyl)-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  邻羟基苯乙炔基酮的6-内-和5-外-对二酮环化：高选择性苯并吡喃酮形成的关键步骤

  摘要：

  从理论和实验的角度对邻羟基苯乙炔基酮的环化进行了研究，以便开发出有效的合成方法来构建具有重要生物活性的2-取代的吡喃酮。从头算研究在环化的HF / 6–31G ＊水平下表明，分别在非质子传递介质中产生苯并吡喃酮和苯并呋喃酮的6-内-己二酮和5 -exo-digonal环化都是吸热的和可逆的，并且其不可逆的质子化产生的阴离子对于产物形成至关重要。我们产生了质子惰性的条件下，苯酚离子原位通过脱甲硅基的ø-甲硅烷基氧苯基乙炔基酮，在无水DMF中喷雾干燥的氟化钾和18-crown-6。在这些条件下，各种邻羟基苯乙炔基酮的环化反应顺利进行，以产生具有极高选择性的苯并吡喃酮衍生物。理论和实验结果强烈表明，影响生成的苯并吡喃酮阴离子的质子化的少量质子供体对于高6-内-对-对-丁二烯选择性是必不可少的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00480-2
• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzaldehyde 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 反应 2.25h， 生成 1-<2-(t-butyldimethylsiloxy)phenyl>-4-(2-tetrahydrapyranyloxy)-2-butyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  邻羟基苯乙炔基酮的6-内-和5-外-对二酮环化：高选择性苯并吡喃酮形成的关键步骤

  摘要：

  从理论和实验的角度对邻羟基苯乙炔基酮的环化进行了研究，以便开发出有效的合成方法来构建具有重要生物活性的2-取代的吡喃酮。从头算研究在环化的HF / 6–31G ＊水平下表明，分别在非质子传递介质中产生苯并吡喃酮和苯并呋喃酮的6-内-己二酮和5 -exo-digonal环化都是吸热的和可逆的，并且其不可逆的质子化产生的阴离子对于产物形成至关重要。我们产生了质子惰性的条件下，苯酚离子原位通过脱甲硅基的ø-甲硅烷基氧苯基乙炔基酮，在无水DMF中喷雾干燥的氟化钾和18-crown-6。在这些条件下，各种邻羟基苯乙炔基酮的环化反应顺利进行，以产生具有极高选择性的苯并吡喃酮衍生物。理论和实验结果强烈表明，影响生成的苯并吡喃酮阴离子的质子化的少量质子供体对于高6-内-对-对-丁二烯选择性是必不可少的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00480-2

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of 2-Substituted 4H-Chromen-4-ones by means of F--Induced 6-Endo-Digonal Cyclization of o-(Silyloxy)phenyl Ethynyl Ketone Derivatives
  作者：Kazuhiko Nakatani、Akimitsu Okamoto、Mikito Yamanuki、Isao Saito

  DOI：10.1021/jo00095a003

  日期：1994.8

  Efficient synthesis of 2-substituted 4H-chromen-4-ones, a core structure of the antitumor antibiotic kapurimycin A(3), was achieved through F--induced cyclization of o-(silyloxy)phenyl ethynyl ketone derivatives.