Diethylthio-3,3-tetramethyl-2,2,4,4-cyclobutanon | 69131-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: Diethylthio-3,3-tetramethyl-2,2,4,4-cyclobutanon
• 英文别名: 3,3-bis(ethylsulfanyl)-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one
• CAS: 69131-35-7
• 化学式: C₁₂H₂₂OS₂
• 分子量: 246.438
• InChiKey: UZBJRWAALGXDOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethylthio-3,3-tetramethyl-2,2,4,4-cyclobutanon 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PAQUER P.; REFFET D.; VAZEUX M., REC. TRAV. CHIM., 1978, 97, NO 11, 284-288

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 、 乙硫醇 反应 336.0h， 以88%的产率得到Diethylthio-3,3-tetramethyl-2,2,4,4-cyclobutanon
  参考文献：
  名称：

  Carbanionic Rearrangements of Halomethylenecyclobutanes. The Role of the Halogen

  摘要：

  The carbanionic ring enlargement of (halomethylene)cyclobutanes to 1-halocyclopentenes has been extended to the fluoro analogues. At 180 degrees C, 3-hexyl-1-(fluoromethylene)cyclobutane provides better yields of rearranged product than the corresponding chloride, bromide, or iodide. At temperatures < 100 degrees C, the yield of ring-enlarged product follows the order I > Br > Cl, and the fluoride does not react. Experiments with labeled substrates show that, in general, the larger the halide and the higher the reaction temperature, the greater the preference for double migration over single migration as a mechanistic pathway. The trifluormethyl group is ineffective in promoting anionic rearrangement.

  DOI：

  10.1021/jo9810866

文献信息

• 1,3-Dipolar cycloadditions of diphenyldiazomethane to thioketones: Rate measurements disclose thiones to be superdipolarophiles
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals

  DOI：10.1002/hc.20262

  日期：——

  furnish thiiranes 9 by electrocyclic ring closure. The rate constants, measured by spectrophotometry (DMF, 40°C) for 16 cycloaliphatic and aromatic thioketones and one cyclic trithiocarbonate, stretch over five powers of 10 with fluorene-9-thione at the top and 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione at the bottom. Electron-releasing substituents decrease the cycloaddition rate of thiobenzophenone; thus

  二苯基重氮甲烷与硫酮的 1,3-偶极环加成得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑 8，其迅速失去 N2。释放的硫代羰基叶立德 10 通过电环闭合提供硫杂丙环 9。通过分光光度法（DMF，40°C）测量的 16 种脂环族和芳族硫酮和一种环状三硫代碳酸酯的速率常数超过 10 的 5 次幂，芴-9-硫酮在顶部，2,2,5,5-四甲基环戊硫酮在底部。释放电子的取代基降低了噻吩二苯甲酮的环加成速率；因此，两亲性二苯基重氮甲烷作为亲核伙伴与亲电硫酮反应。将讨论取代基和环大小对环烷硫酮反应性的影响，环烷硫酮受到两个嵴二甲基的空间位阻，将被讨论。与缺电子的 CC 和 CC 键相比，硫酮是超偶极亲和体。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:433–442, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI