(E)-2-(2,4-dichlorobenzylidene)cyclododecanone | 1404362-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2,4-dichlorobenzylidene)cyclododecanone
• 英文别名: (E)-1-(2,4-dichlorobenylidene)cyclododecanone；2-(2,4-Dichlorobenzylidene)cyclododecanone；(2E)-2-[(2,4-dichlorophenyl)methylidene]cyclododecan-1-one
• CAS: 1404362-28-2
• 化学式: C₁₉H₂₄Cl₂O
• 分子量: 339.305
• InChiKey: RRNOSAXRYQHXKN-DTQAZKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲醛 、 环十二酮 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 以70%的产率得到(E)-2-(2,4-dichlorobenzylidene)cyclododecanone
  参考文献：
  名称：

  Temperature-controlled Mukaiyama aldol reaction of cyclododecanone (CDD) with aromatic aldehydes promoted by TMSCl via the (TMS)₃Si intermediate generated in situ

  摘要：

  通过使用具有立体位阻的CDD与有机硅作为催化剂，开发了一种温控的烯酮和Mukaiyama羟醛反应的合成方法，实现了化学、位置和对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c5nj02685g

文献信息

• Direct anti and regio-specific aldol reactions of cyclododecanone catalyzed by alkali metal hydroxides: implications for supramolecular helical design
  作者：Venkatesan Sathesh、Balijapalli Umamahesh、Gunasekar Ramachandran、Ravindranath S. Rathore、Kulathu Iyer Sathiyanarayanan

  DOI：10.1039/c2nj40499k

  日期：——

  and the bulkiness of the benzaldehyde ring substituents. We extensively optimized the reaction conditions using different solvents and alkali metal hydroxide catalysts and we are getting high yield, regio-specificity and high diastereoselectivity (anti-aldol) in β-hydroxy carbonyl compounds. The representative crystal structures were examined and they suggest the tendency of anti-aldol compounds to form

  直接的醛醇缩合 苯甲醛 到 环十二烷酮 （CDD），由 氢氧化钠 预期会产生 双亚苄基环十二烷酮，但有趣的是，在2-卤代苯甲醛的情况下，我们最终得到了新颖的β-羟基羰基化合物和单亚苄基环十二烷酮衍生物。这种异常行为是由于CDD环以两性离子形式存在的能力。单苄啶衍生物的形成可能是由于–OH和–C O基团之间的氢键不稳定，醛取代基和金属烯醇盐之间的静电相互作用以及苯甲醛环取代基的体积大。我们使用不同的溶剂和碱金属氢氧化物催化剂广泛优化了反应条件，并获得了高收率，区域特异性和高非对映选择性（反β-羟基羰基化合物中的-aldol）。检查了代表性的晶体结构，它们暗示了抗醛醇化合物形成超分子螺旋基序的趋势。β-羟基羰基衍生物通过O–H⋯O氢键形成超分子螺旋，每匝有两个反醛醇单元，螺距约为6Å。环十二烷酮环采用最小能量[3333]平方构型。亲核试剂将仅从CDD环中羰基受阻较小的一侧进攻。