N-((tert-butylimino)methylene)-2,4,6-trimethylaniline | 268727-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((tert-butylimino)methylene)-2,4,6-trimethylaniline
• 英文别名: N-(tert-butyl)-N'-(2,4,6-trimethylphenyl)carbodiimide
• CAS: 268727-09-9
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂
• 分子量: 216.326
• InChiKey: PMTSQHOPUAODBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((tert-butylimino)methylene)-2,4,6-trimethylaniline 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 504.0h， 以86%的产率得到N-(tert-butyl)-N'-(2,4,6-trimethylphenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  Iminodiaziridines 的合成和 15N NMR 谱 - 1-Aryl-3-iminodiaziridines 的环扩展为 1H-和 3aH-Benzimidazoles、2H-Indazoles 和 5H-Dibenzo[d,f][1,3]diazepines

  摘要：

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900350
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 以 氘代苯 为溶剂， 生成 N-((tert-butylimino)methylene)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  驯服较重的 14 族亚胺类似物：获得锡氮 [Sn=N] 双键及其环加成/复分解化学

  摘要：

  通过确定适合与有机叠氮化物结合的锡亚胺的支持配体框架，报道了驯化锡亚胺（R 2 Sn=NR）的系统研究。这些化合物的氮取代基对于允许从环加成到多键复分解反应等广泛的后续反应性至关重要，从而强调了使具有挑战性的系统可分离但仍具有反应性的必要平衡。

  DOI：

  10.1002/anie.202211616

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of azides with isocyanides
  作者：Zhen Zhang、Zongyang Li、Bin Fu、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1039/c5cc05981j

  日期：——

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of azides with isocyanides is developed, providing a general synthetic route to unsymmetric carbodiimides.

  一种钯催化的偶联反应方法已经开发出来，可以将叠氮化合物与异氰酸酯进行偶联，从而提供了一种合成非对称碳二亚胺的通用途径。
• β-Diketiminato Nickel Imides in Catalytic Nitrene Transfer to Isocyanides
  作者：Stefan Wiese、Mae Joanne B. Aguila、Elzbieta Kogut、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/om300909n

  日期：2013.4.22

  organoazides N3R with isocyanides R′NC. [Me3NN]Ni(CNR)2 (R = tBu, Ar (Ar = 2,6-Me2C6H3)) species provide carbodiimides RN═C═NAr′ upon reaction with Ar′N3 (Ar′ = 3,5-Me2C6H3). Nitrene transfer takes place via the intermediacy of nickel imides. Reaction of [MexNN]Ni(2-picoline) (x = 2 or 3) with Ar′N3 gives the new dinickel imides [MexNN]Ni}2(μ-NAr′) (4 (x = 3) and 5 (x = 2)) as deep purple, diamagnetic

  β-二酮亚胺基镍（I）物种[Me 3 NN] Ni（2-picoline）（1）在一系列有机叠氮化物N 3 R的反应中用作碳二亚胺（RN═C═NR'）形成的有效催化剂与异氰酸酯R'NC。[Me 3 NN] Ni（CNR）2（R = t Bu，Ar（Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3））物种在与Ar'N 3（Ar ′＝ 3，5-Me 2 C 6 H 3）。乙二胺的中间发生转移。[Me x NN] Ni（2-picoline）（x= 2或3）和Ar'N 3产生新的二镍酰亚胺[Me x NN] Ni} 2（μ-NAr'）（4（x = 3）和5（x = 2））为深紫色，反磁性物质。[Me 2 NN] Ni} 2（μ-NAr'）（5）的X射线结构具有短的Ni-N酰亚胺距离，分别为1.747（2）和1.755（2）Å，以及短的Ni-Ni距离2.7210（3）Å。这些二镍酰亚胺4和5与t B
• A Borane Lewis Acid in the Secondary Coordination Sphere of a Ni(II) Imido Imparts Distinct C–H Activation Selectivity
  作者：Baolu Wang、Chris S. G. Seo、Cuijuan Zhang、Jiaxiang Chu、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.2c06662

  日期：2022.8.31

  bidentate phosphine ligands that vary in tether length have been prepared to examine cooperative metal–substrate interactions. Ni(0) complexes react with aryl azides at low temperatures to form structurally unusual κ2-(N,N)-N3Ar adducts. Warming these adducts affords products of N2 extrusion and in one case, a Ni-imido compound that is capped by the appended borane. Reactions with 1-azidoadamantane

  已制备了两种链长度不同的硼烷官能化二齿膦配体，以检查金属-基底的协同相互作用。Ni(0) 配合物在低温下与芳基叠氮化物反应，形成结构异常的 κ 2 -( N,N )-N 3 Ar 加合物。加热这些加合物得到N 2挤出产物，并且在一种情况下得到被附加的硼烷封端的Ni-亚氨基化合物。与 1-叠氮金刚烷 (AdN 3 ) 的反应提供了独特的结果，其中提出的镍亚氨基中间体即使在存在苄基 C-H 位点的情况下也能激活芳烃的sp 2 C-H 键。实验和计算机理相结合的研究表明，独特的反应性是路易斯酸诱导 Ni-NR 键极化的结果，可能为化学选择性反应工程提供一种合成策略。