1-ferrocenyl-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one | 916322-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-ferrocenyl-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;1-cyclopenta-1,3-dien-1-yl-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one;iron(2+)
• CAS: 916322-38-8
• 化学式: C₁₅H₁₆FeOS₂
• 分子量: 332.27
• InChiKey: OBRQFEXDJZHGFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ferrocenyl-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one 在 hydrazine hydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到3-ferrocenyl-5-(methylthio)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过1-二茂铁基-3,3-双（甲硫基）丙-2-烯-1-酮与各种双官能亲核剂的环缩合反应合成新颖的含五元和六元二茂铁的杂环和杂芳族化合物

  摘要：

  致力于纪念Jean F. Normant教授 抽象的 1-二茂铁-3,3-双（甲硫基）丙-2-烯-1-酮作为通用的1,3-双亲电合成子的合成与反应导致一系列新颖的含二茂铁的五元和六元杂环并且已经报道了杂芳族化合物。因此，其与各种双功能性异亲核试剂如肼，苯肼，羟胺，胍和am的环缩合以高度区域选择性的方式提供了一系列二茂铁取代的吡唑，恶唑和嘧啶。还已经描述了很少的二茂铁基取代的吡啶和噻吩的合成。类似地，将这种二茂铁取代的α-氧杂环丁烯二硫缩醛与由（杂）芳基乙腈产生的阴离子进行环芳烃化，可以容易地以高收率进入二茂铁取代的杂芳族化合物。 1-二茂铁-3,3-双（甲硫基）丙-2-烯-1-酮作为通用的1,3-双亲电合成子的合成与反应导致一系列新颖的含二茂铁的五元和六元杂环并且已经报道了杂芳族化合物。因此，其与各种双功能性异亲核试剂如肼，苯肼，羟胺，胍和am的环缩合以高度区域选择性的方式提供了一系列二茂

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588966
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 乙酰基二茂铁 在 KOtBu 、 MeI or Me₂SO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-ferrocenyl-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于游离的和掩蔽的1,3-二羰基二价阴离子的环缩合反应区域选择性合成功能化二茂铁基苯酚

  摘要：

  高官能化的二茂铁基取代的酚是通过将掩蔽的或游离的二价阴离子与1,3-二亲电子的1-η5-二茂铁基-3,3-双（甲硫基）丙-2-烯-1-酮环合制备的。虽然1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯（被掩盖的二价阴离子）的环化通过初始的1,2-加成进行，但游离的1,3-二羰基二价阴离子的反应通过初始的1,4-加成进行。因此，取决于亲核试剂的类型和所采用的反应条件，两种区域异构的二茂铁基苯酚都可以从一个相同的亲电试剂中获得。报告的反应代表了将正式的[3 + 3]环化应用于有机金属化合物合成的第一个实例。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.01.002

文献信息

• Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles with Complementary Regioselectivity from α-Oxoketene Dithioacetals and β-(Methylthio)-β-(het)aryl-2-propenones
  作者：Siripuram Vijay Kumar、Anand Acharya、Hiriyakkanavar Ila

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00900

  日期：2018.6.15

  An efficient protocol for the synthesis of 2,5-substituted 4-acyloxazoles and the related 2,4-substituted 5-acyloxazoles with complementary regioselectivity from the corresponding α-oxoketene dithioacetals or β-(het)aryl/(methylthio)enone precursors has been reported. In the first protocol, the α-oxoketene dithioacetals or β-(methylthio)enones were converted to the corresponding α-bromo-β-(methylthio)enones

  从相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（杂）芳基/（甲硫基）烯酮前体合成具有互补区域选择性的2,5-取代的4-酰基恶唑和相关的2,4-取代的5-酰基恶唑的有效方案是被报道。在第一个方案中，将α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（甲硫基）烯酮转化为相应的α-溴-β-（甲硫基）烯酮，然后用各种伯酰胺将这些中间体进行铜催化的中间/分子内环化，得到2- （杂）芳基/烷基-4-（杂）芳酰基-5-（甲硫基）/（杂）芳基恶唑是通过酰胺中间体同时形成C4-N和C5-O键。在第二种方法中 首先，将起始的α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（甲硫基）-β-（杂）芳基酮与各种伯酰胺进行碱诱导的共轭加成消除反应，以提供β-芳烯酰胺，随后碘将其催化的分子内氧化C–H官能化/ CO键的形成，以优异的收率提供了相应的区域异构体2-（杂）芳基/烷基-4-（甲硫基）/（杂）芳基-5-（杂）芳酰基恶唑。该方法也已扩展到合成区域异构的4-或5-
• Regioselective synthesis of 3-(methylthio)phenols by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes and 1,3-dicarbonyl dianions
  作者：Mathias Lubbe、Franziska Bendrath、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.069

  日期：2013.7

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals afforded 3-(methylthio)phenols containing an acyl or ester substituent located at position 2. The cyclization of free 1,3-dicarbonyl dianions with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals resulted in the formation of regioisomeric products containing an acyl group located at position 6.

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。
• Thiomethoxychalcone-Functionalized Ferrocene Ligands as Selective Chemodosimeters for Mercury(II): Single-Crystal X-ray Structural Signature of the [Hg₈(μ₈-S)(SCH₃)₁₂]²⁺ Cluster
  作者：B. Nisar Ahamed、M. Arunachalam、Pradyut Ghosh

  DOI：10.1021/ic902300c

  日期：2010.5.17

  both cases, a selective color change from orange to purple was observed with Hg2+ and the resultant solution showed the appearance of a new peak at 565 nm (ε = 3920 M−1 cm−1) for L1 and 600 nm (ε = 1140 M−1 cm−1) for L2 in the UV/vis experiments. The UV/vis titration profiles of L1 and L2 indicate the formation of 2:1 (L1/Hg2+) and 1:1 (L2/Hg2+) initial complexations in solution. On the other hand, L3

  Thiomethoxychalcone基于配体双[3,3-双（甲硫基）] - 1,1'-η 5 -ferrocenyl -2-丙烯-1-酮（大号1），3,3-双（甲基硫烷基）-1-η 5 -ferrocenyl -2-丙烯-1-酮（大号2）和3-甲硫基- 3 -硫烷基- 1-η 5 -ferrocenyl -2-丙烯-1-酮（大号3）上的二茂铁主链已被合成通过改变查耳酮臂和硫代甲氧基取代基的数量。报道了所有三个配体的单晶X射线晶体学分析，其中获得了L 1的晶体，同时为顺式和反式构象异构体，并显示了两个环戊二烯基（Cp）单元的构象自由度。大号1对L 3在溶液中金属离子的比色检测中的适用性进行了广泛的研究。单和双（硫代甲氧基）二茂铁基查耳酮官能化配体L 1和L 2的溶液状态研究表明，Hg 2+在Li +，Na +，Ca 2 +，Mg 2 +，Cr 2 +，Mn上具有选择性比色感测2+，Fe 2
• Substituent effects of 1,2-dithiole groups on the electrochemical oxidation of some ferrocenyl-1,2-dithiole compounds
  作者：Marie-Laurence Abasq、Mokhtar Saidi、Jean-Louis Burgot、André Darchen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.10.002

  日期：2009.1

  New ferrocenyl compounds substituted by sulfur containing groups were synthesized leading to ferrocenyl-3H-1,2-dithiole-3-thiones and related compounds. The substituent of the ferrocene was a [3-thioxo-3H-1,2-dithiol]-4 or 5-yl, a [3-oxo-3H-1,2-dithiol]-4 or 5- yl or a [3-methylsulfanyl-3H-1,2-dithiolium]-4 or 5-yl cation group. Their anodic behavior was studied by cyclic voltammetry at a Pt electrode

  合成了新的被含硫基团取代的二茂铁基化合物，从而生成了二茂铁基-3H-1,2-二硫代-3-硫酮和相关化合物。二茂铁的替代物是[3-硫代-3H-1,2-二硫醇] -4或5-基，[3-氧代-3H-1,2-二硫醇] -4或5-基或[3-氧代-3H-1,2-二硫醇] -4或5-基。 3-甲基硫烷基-3H-1，2-二硫鎓] -4或5-基团阳离子。通过在非质子传递溶剂中的铂电极上的循环伏安法研究了它们的阳极行为。所有合成的二茂铁均表现出单电子可逆氧化，从而导致相应的铁阳离子。在低电位扫描下，5的不可逆氧化观察到-二茂铁基-3H-1,2-二硫基-3-硫酮，并归因于涉及二硫代硫酮基团的二聚作用。可逆氧化的氧化还原电势可以确定1,2-二硫醇基团的电子效应。哈米特σ p从氧化电位和电子效应之间的线性关系得到的二硫杂环取代基常数。结果表明，[3-thioxo-3H-1,2-dithiol] -5-yl和[3-methylsulfanyl-3H-1