(2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol | 220389-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol
• 英文别名: Bis(1-adamantyl)-thiophen-2-ylmethanol
• CAS: 220389-42-4
• 化学式: C₂₅H₃₄OS
• 分子量: 382.61
• InChiKey: PNAFXEJPFBPXMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到(2-thienyl)di(1-adamantyl)methane
  参考文献：
  名称：

  芳基和杂芳基二（1-金刚烷基）甲基系统中的旋转势垒；杂芳基二（1-金刚烷基）甲醇的离子加氢

  摘要：

  [2-（3-甲基噻吩基）]二（1-金刚烷基）甲醇合成为所述的1点01分混合物的抗和顺式异构体; 后者在加热时不完全旋转成更稳定的异构体，根据溶剂的不同，其平衡常数在150°C时约为5至10。2-（3-甲基噻吩基）醇的离子加氢（脱氧）得到单一产物，即顺式异构体，其中的甲基与金刚烷基相近。平衡时的抗/顺式比率显着高于醇的比率。该醇及其脱氧产物中syn →防旋转的活化能（在157°C时）为32.1和34.4 kcal mol –1， 分别。类似的2-（3-甲基呋喃基）衍生物具有低得多的旋转势垒，该醇被分离为稳定的抗旋转异构体。脱氧主要产生相应的甲烷。通过DNMR测定，（2-呋喃基）-，（2-噻吩基）-和（噻唑-2-基）二金刚烷甲醇的抗→顺旋转势垒分别为16.3、20.0和18.2 kcal mol –1。在两种情况下，对2-呋喃醇或其4-甲基衍生物进行脱氧，得到两种异构体，其比例为2∶1，主要是

  DOI：

  10.1039/a905455c
• 作为产物：
  描述：

  (thiazol-2-yl)di(1-adamantyl)methanol 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  杂芳基二（1-金刚烷基）甲醇中的氢键和溶剂效应：NMR和IR光谱研究

  摘要：

  某些杂芳族化合物[2-呋喃基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-吡啶基和2-（3-甲基吡啶基）]的有机锂衍生物与二（1-金刚烷基）酮的反应产生了潜在的旋转异构叔醇。用2-吡啶基-和2-（3-甲基吡啶基）锂只能得到顺式异构体。的顺式异构体组成（2-呋喃基）diadamantylmethanol的85-100％和2-噻吩基衍生物的80-90％，这取决于NMR溶剂。在氯仿或苯的2-噻唑基衍生物是二点01混合物，与硫原子的异构体顺以OH基为主；在DMSO或固态中，这是唯一的种类。OH拉伸的红外吸收频率与氯仿中相应的质子NMR位移及其温度依赖性Δδ /ΔT相关。在吡啶中，分子间和分子内氢键键合物种的Δδ/ΔT分别大（–20 ppb /°C）或小（–1至–2 ppb /°C）。半经验计算（AM1和PM3）表明，抗醇应在气相中更稳定，但是在吡啶基衍生物的情况下，溶剂效应和氢键似乎可以逆转这种情况，从而使异构体

  DOI：

  10.1039/a806485g