(2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol | 220389-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol
• 英文别名: Bis(1-adamantyl)-thiophen-2-ylmethanol
• CAS: 220389-42-4
• 化学式: C₂₅H₃₄OS
• 分子量: 382.61
• InChiKey: PNAFXEJPFBPXMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到(2-thienyl)di(1-adamantyl)methane
  参考文献：
  名称：

  芳基和杂芳基二（1-金刚烷基）甲基系统中的旋转势垒；杂芳基二（1-金刚烷基）甲醇的离子加氢

  摘要：

  [2-（3-甲基噻吩基）]二（1-金刚烷基）甲醇合成为所述的1点01分混合物的抗和顺式异构体; 后者在加热时不完全旋转成更稳定的异构体，根据溶剂的不同，其平衡常数在150°C时约为5至10。2-（3-甲基噻吩基）醇的离子加氢（脱氧）得到单一产物，即顺式异构体，其中的甲基与金刚烷基相近。平衡时的抗/顺式比率显着高于醇的比率。该醇及其脱氧产物中syn →防旋转的活化能（在157°C时）为32.1和34.4 kcal mol –1， 分别。类似的2-（3-甲基呋喃基）衍生物具有低得多的旋转势垒，该醇被分离为稳定的抗旋转异构体。脱氧主要产生相应的甲烷。通过DNMR测定，（2-呋喃基）-，（2-噻吩基）-和（噻唑-2-基）二金刚烷甲醇的抗→顺旋转势垒分别为16.3、20.0和18.2 kcal mol –1。在两种情况下，对2-呋喃醇或其4-甲基衍生物进行脱氧，得到两种异构体，其比例为2∶1，主要是

  DOI：

  10.1039/a905455c
• 作为产物：
  描述：

  (thiazol-2-yl)di(1-adamantyl)methanol 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 环己烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (2-thienyl)di(1-adamantyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  杂芳基二（1-金刚烷基）甲醇中的氢键和溶剂效应：NMR和IR光谱研究

  摘要：

  某些杂芳族化合物[2-呋喃基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-吡啶基和2-（3-甲基吡啶基）]的有机锂衍生物与二（1-金刚烷基）酮的反应产生了潜在的旋转异构叔醇。用2-吡啶基-和2-（3-甲基吡啶基）锂只能得到顺式异构体。的顺式异构体组成（2-呋喃基）diadamantylmethanol的85-100％和2-噻吩基衍生物的80-90％，这取决于NMR溶剂。在氯仿或苯的2-噻唑基衍生物是二点01混合物，与硫原子的异构体顺以OH基为主；在DMSO或固态中，这是唯一的种类。OH拉伸的红外吸收频率与氯仿中相应的质子NMR位移及其温度依赖性Δδ /ΔT相关。在吡啶中，分子间和分子内氢键键合物种的Δδ/ΔT分别大（–20 ppb /°C）或小（–1至–2 ppb /°C）。半经验计算（AM1和PM3）表明，抗醇应在气相中更稳定，但是在吡啶基衍生物的情况下，溶剂效应和氢键似乎可以逆转这种情况，从而使异构体

  DOI：

  10.1039/a806485g

文献信息

• Rotation barriers in aryl- and heteroaryldi(1-adamantyl)methyl systems; the ionic hydrogenation of heteroaryldi(1-adamantyl)methanols
  作者：John S. Lomas、Jean-Christophe Lacroix、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1039/a905455c

  日期：——

  the anti and syn isomers; the latter rotates incompletely to the more stable isomer upon heating, the equilibrium constant ranging from about 5 to 10 at 150 °C, depending on the solvent. Ionic hydrogenation (deoxygenation) of the 2-(3-methylthienyl) alcohols gives a single product, the syn isomer, in which the methyl group is close to the adamantyls; the anti/syn ratio at equilibrium is substantially

  [2-（3-甲基噻吩基）]二（1-金刚烷基）甲醇合成为所述的1点01分混合物的抗和顺式异构体; 后者在加热时不完全旋转成更稳定的异构体，根据溶剂的不同，其平衡常数在150°C时约为5至10。2-（3-甲基噻吩基）醇的离子加氢（脱氧）得到单一产物，即顺式异构体，其中的甲基与金刚烷基相近。平衡时的抗/顺式比率显着高于醇的比率。该醇及其脱氧产物中syn →防旋转的活化能（在157°C时）为32.1和34.4 kcal mol –1， 分别。类似的2-（3-甲基呋喃基）衍生物具有低得多的旋转势垒，该醇被分离为稳定的抗旋转异构体。脱氧主要产生相应的甲烷。通过DNMR测定，（2-呋喃基）-，（2-噻吩基）-和（噻唑-2-基）二金刚烷甲醇的抗→顺旋转势垒分别为16.3、20.0和18.2 kcal mol –1。在两种情况下，对2-呋喃醇或其4-甲基衍生物进行脱氧，得到两种异构体，其比例为2∶1，主要是
• Hydrogen bonding and solvent effects in heteroaryldi(1-adamantyl)methanols: an NMR and IR spectroscopic study
  作者：John S. Lomas、Alain Adenier、Christine Cordier、Jean-Christophe Lacroix

  DOI：10.1039/a806485g

  日期：——

  either large (–20 ppb/°C) or small (–1 to –2 ppb/°C) for intermolecular and intramolecular hydrogen-bonded species, respectively. Semi-empirical calculations (AM1 and PM3) suggest that the anti alcohols should be the more stable in the gas phase, but solvent effects and hydrogen bonding, in the case of the pyridyl derivatives, appear to reverse this situation, making the isomer with OH syn to the heteroatom

  某些杂芳族化合物[2-呋喃基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-吡啶基和2-（3-甲基吡啶基）]的有机锂衍生物与二（1-金刚烷基）酮的反应产生了潜在的旋转异构叔醇。用2-吡啶基-和2-（3-甲基吡啶基）锂只能得到顺式异构体。的顺式异构体组成（2-呋喃基）diadamantylmethanol的85-100％和2-噻吩基衍生物的80-90％，这取决于NMR溶剂。在氯仿或苯的2-噻唑基衍生物是二点01混合物，与硫原子的异构体顺以OH基为主；在DMSO或固态中，这是唯一的种类。OH拉伸的红外吸收频率与氯仿中相应的质子NMR位移及其温度依赖性Δδ /ΔT相关。在吡啶中，分子间和分子内氢键键合物种的Δδ/ΔT分别大（–20 ppb /°C）或小（–1至–2 ppb /°C）。半经验计算（AM1和PM3）表明，抗醇应在气相中更稳定，但是在吡啶基衍生物的情况下，溶剂效应和氢键似乎可以逆转这种情况，从而使异构体