ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-o-tolylbut-3-enoate | 1319732-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-o-tolylbut-3-enoate
• CAS: 1319732-15-4
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₂
• 分子量: 266.299
• InChiKey: CPLIGIOMQYKIJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  73.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-o-tolylbut-3-enoate 、 4-苄基-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮 在 quinine-thiourea-catalyst supported on silica modified magnetite nanoparticle 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以95%的产率得到(R)-ethyl 5-benzamido-5-benzyl-3,3-dicyano-4-oxo-2-o-tolylcyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非均相双功能催化，化学，区域和对映选择性级联反电子需量Diels-Alder反应

  摘要：

  我们提出了具有高收率和对映选择性（高达99％的收率）的多种亚甲基丁-3-烯酸酯与with内酯的双功能催化，化学，区域和对映选择性逆电子需求Diels-Alder反应（IEDDAR）级联反应。 > 99％ee），通过使用异质催化系统的双重HOMO双亲物和LUMO二烯激活的途径。同时，出于经济和环境友好的目的，开发了新颖的MNPs支持的手性硫脲。催化剂可以方便地循环使用，并可以重复使用10次，而收率和对映选择性几乎没有损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201038
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲基亚苄基)丙二腈 、 丙炔酸乙酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-o-tolylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  PPh3催化合成的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯作为有效的二烯，在催化不对称逆电子需求的Diels-Alder反应中。

  摘要：

  我们在这里介绍通过有效的PPh（3）催化的策略，和前所未有的PPh（3）催化的加成/基于全碳的不对称逆，作为新型Diels-Alder二烯的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的合成-电子需求的Diels-Alder序列反应首次公开。

  DOI：

  10.1039/c1cc12834e

文献信息

• Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of 1,3-(aza)dienes with maleimides: highly efficient construction of azaspiro[4.4]nonenes
  作者：Mei Yang、Tianyi Wang、Shixuan Cao、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c4cc05624h

  日期：——

  Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of electron-deficient 1,3-dienes or 1,3-azadienes with maleimides has been successfully developed under very mild conditions, providing a convenient and highly efficient method for constructing 2-azaspiro[4.4]nonenes and 1,7-diazaspiro[4.4]nonenes. This reaction represents the first example of [4+1] cyclization between electron-deficient 4pi-conjugated systems and

  已在非常温和的条件下成功开发了膦催化的缺电子的1,3-二烯或1,3-氮二烯与马来酰亚胺的[4 + 1]环化反应，为构建2-azaspiro提供了一种方便而高效的方法[4.4]。壬烯和1,7-二氮杂螺[4.4]壬烯。此反应代表缺电子的4pi共轭体系与非烯丙基磷酰化物之间[4 + 1]环化的第一个例子。
• Diastereodivergent synthesis of cyclopropanes <i>via</i> on-water [2 + 1] annulations of diazo compounds with electron-deficient alkenes
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Ke Xie、Qing-Song Dai、Rong Zeng、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Xin Feng、Jun-Long Li

  DOI：10.1039/c9gc00278b

  日期：——

  cyclopropanation of diazo compounds and electron-deficient alkenes under metal- and catalyst-free conditions was developed. The use of water as the sole solvent dramatically increased the efficiency of the reaction. This on-water synthesis approach featured numerous advantages, including high yield, broad substrate scope and environmentally friendly conditions. Moreover, a simple substrate-engineering strategy was

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。
• PPh₃ Mediated Reductive Annulation Reaction between Isatins and Electron Deficient Dienes to Construct Spirooxindole Compounds
  作者：Lei Zhang、Hong Lu、Guo-Qiang Xu、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00595

  日期：2017.6.2

  A PPh3 mediated reductive annulation reaction between isatins and 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates was developed. The reaction provided an alternative method for constructing five- and three-membered all-carbon spirooxindole compounds. Lithium chloride as a Lewis acid played a key role in the synthesis of spirocyclopentenyl oxindole compounds.

  开发了PPh 3介导的靛红与4，4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯之间的还原性环化反应。该反应为构建五元和三元全碳螺氧基吲哚化合物提供了另一种方法。作为路易斯酸的氯化锂在螺环戊烯基羟吲哚化合物的合成中起着关键作用。
• Kinetically Controllable Construction of Nine-Membered Carbocycles via Pd-Catalyzed Decarboxylative Cycloaddition
  作者：Yin Liu、Yicheng He、Yang Liu、Kun Wei、Wusheng Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00808

  日期：2022.4.8

  A kinetically controllable strategy toward the construction of otherwise challenging nine-membered carbocycles is reported. This Pd-catalyzed decarboxylative procedure utilizes vinyl methylene cyclic carbonates as the C5-dipole and allylidenemalononitriles as C4-building blocks. The protocol features user-friendly operations with controllable regioselectivity and generates CO2 as the sole byproduct

  报道了一种用于构建具有挑战性的九元碳环的动力学可控策略。这种 Pd 催化的脱羧过程使用乙烯基亚甲基环状碳酸酯作为 C5-偶极子和烯丙基丙二腈作为 C4 结构单元。该协议的特点是用户友好的操作和可控的区域选择性，并产生 CO 2作为唯一的副产物。还研究了合成有价值和热力学有利的七元碳环的形成。