5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-p-anisylcorrolato-manganese(III) | 870542-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-p-anisylcorrolato-manganese(III)
• CAS: 870542-38-4
• 化学式: C₃₈H₁₅F₁₀MnN₄O
• 分子量: 788.485
• InChiKey: PDFDOMHHTKSTHK-BAUKHQEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-p-anisylcorrolato-manganese(III) 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以85%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-p-anisylcorrolato-manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  来自分离的 (Oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成硫化物

  摘要：

  一系列的五个游离碱 corroles 被金属化和溴化，形成 10 个锰 (III) corroles。通过 X 射线晶体学分析了两种游离碱型和六种锰 (III) 型，其中一种复合物可能被认为是氧原子转移 (OAT) 从（氧代）锰（V）到苯硫醚。臭氧氧化允许分离 10 种相应的 (oxo) 锰 (V) corroles，其表征通过 (1) H 和 (19) F NMR 光谱和电化学揭示低自旋和三重绑定锰氧部分。通过研究它们关于化学计量的 OAT 对一系列对苯硫醚的反应性，获得了机械洞察力，揭示了 β-吡咯溴化（氧代）锰（V）相对于非溴化类似物的数量级差异为 5。主要结论是，在提出的氧化剂配位反应中间体无关紧要的条件下，（氧代）锰（V）corroles 是合法的 OAT 试剂。对于更具反应性的 (oxo) 锰 (V) corroles，获得了大的负 Hammett ρ 常数，这与对此类亲电物质

  DOI：

  10.1021/ja1050296
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-(4-methoxyphenyl)corrole 在 manganese (II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到5,15-bis(pentafluorophenyl)-10-p-anisylcorrolato-manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  来自分离的 (Oxo) 锰 (V) 的氧原子转移反应生成硫化物

  摘要：

  一系列的五个游离碱 corroles 被金属化和溴化，形成 10 个锰 (III) corroles。通过 X 射线晶体学分析了两种游离碱型和六种锰 (III) 型，其中一种复合物可能被认为是氧原子转移 (OAT) 从（氧代）锰（V）到苯硫醚。臭氧氧化允许分离 10 种相应的 (oxo) 锰 (V) corroles，其表征通过 (1) H 和 (19) F NMR 光谱和电化学揭示低自旋和三重绑定锰氧部分。通过研究它们关于化学计量的 OAT 对一系列对苯硫醚的反应性，获得了机械洞察力，揭示了 β-吡咯溴化（氧代）锰（V）相对于非溴化类似物的数量级差异为 5。主要结论是，在提出的氧化剂配位反应中间体无关紧要的条件下，（氧代）锰（V）corroles 是合法的 OAT 试剂。对于更具反应性的 (oxo) 锰 (V) corroles，获得了大的负 Hammett ρ 常数，这与对此类亲电物质

  DOI：

  10.1021/ja1050296

文献信息

• Laser Flash Photolysis Generation and Kinetic Studies of Corrole-Manganese(v)-Oxo Intermediates
  作者：Rui Zhang、Dilusha N. Harischandra、Martin Newcomb

  DOI：10.1002/chem.200500134

  日期：2005.9.19

  Corrole-manganese(V)-oxo intermediates were produced by laser flash photolysis of the corresponding corrole-manganese(IV) chlorate complexes, and the kinetics of their decay reactions in CH2Cl2 and their reactions with organic reductants were studied. The corrole ligands studied were 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole (H3TPFC), 5,10,15-triphenylcorrole (H3TPC), and 5,15-bis(pentafluorophenyl)-

  通过相应的氯-锰-锰（IV）配合物的激光快速光解法制备了铁-锰（V）-氧代中间体，并研究了其在CH2Cl2中的衰变反应动力学以及与有机还原剂的反应。所研究的corrole配体为5,10,15-三（五氟苯基）corrole（H3TPFC），5,10,15-triphenylcorrole（H3TPC）和5,15-bis（五氟苯基）-10-（对甲氧基苯基）corrole（ H3BPFMC）。在自衰变反应和与底物的反应中，（Cor）Mn（V）（O）的反应顺序为TPC> BPFMC> TPFC，这与基于配体电子需求所预期的相反。（Cor）Mn（V）（O）的反应速率取决于氧化剂和其他锰物种的浓度，随着各种锰物质浓度的增加，导致反应速率降低，并且发现（TPFC）Mn（V）（O）与三苯胺反应的表观速率常数显示出相对于锰-氧代物种的分数阶。动力学结果部分与涉及（Cor）Mn（V）（O）歧化以产生（Cor）