4-氯辛烷 | 999-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 4-氯辛烷
• 英文名称: 4-chlorooctane
• 英文别名: 4-chloro-octane；4-Chlor-octan；4-Chlor-n-octan；Octylchlorid-4；4-Chloroctan
• CAS: 999-07-5
• 化学式: C₈H₁₇Cl
• 分子量: 148.676
• InChiKey: SRGMFDQMGOZQPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -41.9°C (estimate)
• 沸点：
  178.66°C (estimate)
• 密度：
  0.8765 (estimate)
• 保留指数：
  997;997

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯辛烷 、 2-氯辛烷 、 3-氯辛烷 、 4-氯辛烷 、 sodium acetate 生成 醋酸辛酯
  参考文献：
  名称：

  DENO N. C.; GLADFELTER E. J.; POHL D. G., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 21, 3728-3729

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-辛醇 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-氯辛烷
  参考文献：
  名称：

  澄清基于芳基磺酸盐的亲核助剂离去基团的亲核取代的立体化学过程

  摘要：

  当在丙酮中用卤化锂在回流下处理时，被修饰为对甲苯磺酸盐，PEG-磺酸盐或对甲苯磺酸盐的仲醇在反应中心发生构型转化，其中PEG-磺酸盐和对甲苯磺酸盐的反应性更高。在空间受限的情况下，淘汰是一个相互竞争的过程。相反，当用TiCl 4处理时，简单的仲磺酸盐使氯化物产物的构型部分反转。在这些条件下，在给定的烷基磺酸盐底物中观察到的任何构型保留都可能是由于相邻基团的参与或对碳正离子（或离子对）的非对映选择性攻击，而不是S N i机理。

  DOI：

  10.1021/jo900991z

文献信息

• Reactivity of bismuth(III) halides towards alcohols. A tentative to mechanistic investigation
  作者：El Mehdi Keramane、Bernard Boyer、Jean-Pierre Roque

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00013-8

  日期：2001.3

  bismuth(III) halides (BiX3; X=Cl, Br and I) towards a series of alcohols has been investigated. Three different reactions have been studied, namely: halogenation, dehydration and etherification. The behaviour of these bismuth derivatives was found to depend on the nature of the halide bonded to the bismuth atom. Their reactivities can be interpreted on the basis of the Hard and Soft Acids and Bases

  研究了卤化铋（III）（BiX 3； X = Cl，Br和I）对一系列醇的反应性。已经研究了三种不同的反应，即：卤化，脱水和醚化。发现这些铋衍生物的行为取决于结合到铋原子上的卤化物的性质。它们的反应性可以根据硬酸和软酸和碱（HSAB）原理进行解释。提出了一种机制，该机制涉及形成醇与Bi（III）的复合物。
• Stereoretentive Chlorination of Cyclic Alcohols Catalyzed by Titanium(IV) Tetrachloride: Evidence for a Front Side Attack Mechanism
  作者：Deboprosad Mondal、Song Ye Li、Luca Bellucci、Teodoro Laino、Andrea Tafi、Salvatore Guccione、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1021/jo3023439

  日期：2013.3.1

  A mild chlorination reaction of alcohols was developed using the classical thionyl chloride reagent but with added catalytic titanium(IV) chloride. These reactions proceeded rapidly to afford chlorination products in excellent yields and with preference for retention of configuration. Stereoselectivities were high for a variety of chiral cyclic secondary substrates including sterically hindered systems

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。
• Metal-free regioselective hydrochlorination of unactivated alkenes<i>via</i>a combined acid catalytic system
  作者：Shengzong Liang、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1039/c7gc03665e

  日期：——

  A combined acid HCl/DMPU-acetic acid catalytic system was used in the hydrochlorination of a wide range of unactivated alkenes.

  一个结合了盐酸/HCl、DMPU和乙酸的催化体系被用于对一系列未活化的烯烃进行氯化反应。
• Iron(III)-Catalyzed Halogenations by Substitution of Sulfonate Esters
  作者：Nuria Ortega、Andrés Feher-Voelger、Margarita Brovetto、Juan I. Padrón、Victor S. Martín、Tomás Martín

  DOI：10.1002/adsc.201000740

  日期：2011.4.18

  A novel halogenation reaction from sulfonates catalyzed by iron(III) is described. The reaction can be performed as a stoichiometric or a catalytic version. This reaction provides a convenient strategy for the efficient access to structurally diverse secondary chlorides, bromides and iodides. The stereochemical course of the reaction is governed by the substrate and the experimental conditions. Secondary

  描述了由铁（III）催化的磺酸盐的新型卤化反应。该反应可以化学计量形式或催化形式进行。该反应为有效地获得结构上多样的仲氯化物，溴化物和碘化物提供了便利的策略。反应的立体化学过程取决于底物和实验条件。改性为堂基化物或pysylates的仲醇具有更高的反应性。脂肪族基磺酸盐在催化条件下进行构型的整体转化。观察到二甲磺酸酯的化学选择性有利于仲甲磺酸酯。另外，基于实验结果，已经提出了卤化的可能的催化循环。
• Method for producing organic compounds by substituting halogen atoms
  申请人：MITSUI CHEMICALS, INC.

  公开号：EP1486479A1

  公开（公告）日：2004-12-15

  The invention pertains to a method in which a halogen atom of an organic compound is replaced with a group derived from a nucleophilic agent, at high yield and high efficiency, by the following method which includes a step of reacting the nucleophilic agent with an organic material having a halogen atom bonded to a carbon atom having four σ bonds, more specifically: a method for producing an organic compound having Q, the method including a step of reacting a compound represented by general formula (2) with an organic starting material having at least one halogen atom bonded to a carbon atom having four σ bonds so as to replace the halogen atom in the organic starting material with Q:         MQa     (2) (wherein M represents an alkali metal atom, an alkali earth metal atom, or a rare earth metal atom; Q represents a moiety of an inorganic acid or an active hydrogen compound derived by eliminating a proton, wherein Q is a halogen atom different from the halogen atom in the organic starting material having the halogen atom bonded to the carbon atom having the four σ bonds; and a represents an integer of 1 to 3) in the presence of a compound represented by general formula (1) (wherein Z- represents an anion derived by eliminating a proton from an inorganic acid or an active hydrogen compound; R2 is the same or different; R2 each independently represent a C1-C10 hydrocarbon group or two R2 on the same nitrogen atom may be bonded with each other to form a ring with the nitrogen atom).

  这项发明涉及一种方法，其中有机化合物中的卤素原子被来自亲核试剂的基团取代，且产率高效率高，通过以下方法实现，包括以下步骤：将亲核试剂与具有与碳原子形成四个σ键的卤素原子相结合的有机材料反应的步骤，更具体地说：一种用于生产具有Q的有机化合物的方法，包括以下步骤：将由通式（2）表示的化合物与至少一个卤素原子与碳原子形成四个σ键的有机起始材料反应，以将有机起始材料中的卤素原子替换为Q：         MQa     (2) （其中M代表碱金属原子、碱土金属原子或稀土金属原子；Q代表由消除质子衍生的无机酸或活性氢化合物的基团，其中Q是不同于有机起始材料中卤素原子的卤素原子，该卤素原子与具有四个σ键的碳原子相结合；a表示1到3的整数），在通式（1）表示的化合物的存在下 （其中Z-代表由无机酸或活性氢化合物中消除质子衍生的阴离子；R2相同或不同；R2各自独立地表示C1-C10烃基，或者两个R2在同一氮原子上可能与彼此结合形成与氮原子的环）。

表征谱图