1,3-dioxoisoindolin-2-yl 1-methylcyclopropane-1-carboxylate | 2240185-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 1-methylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: (1,3-dioxoisoindol-2-yl) 1-methylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 2240185-64-0
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₄
• 分子量: 245.235
• InChiKey: VIPSRDJOEPQYAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  色酮-3-甲腈 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 1-methylcyclopropane-1-carboxylate 在 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到2-(1-methylcyclopropyl)-4-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦和碘化钾体系在3-氰基色酮脱羧烷基化中的光催化活性

  摘要：

  在这项工作中，报道了使用三苯基膦和碘化钾作为光氧化还原介质的 3-氰基色酮的光催化脱羧烷基化反应。该方法具有适用范围广、收率好等特点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200630
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 1-甲基环丙烷-1-羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 1-methylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  多组分自由基交叉偶联非天然α-叔氨基酸衍生物的模块化构建

  摘要：

  本文报道了一种用于在温和条件下模块化合成 α-叔氨基酸 (ATAA) 的高选择性自由基级联交叉偶联反应。机理研究揭示了原位生成的恶唑酮烯醇化物的激发态是一种关键的中间体，它既可以作为自由基前体，也可以作为有效的还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202210755

文献信息

• Photocatalyzed redox-neutral decarboxylative alkylation of heteroaryl methanamines
  作者：Pengfei Niu、Jingya Yang、Yong Yuan、Yongxin Zhang、Chenxing Zhou、Xiazhen Bao、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0gc04094k

  日期：——

  NHPI esters derived from aliphatic carboxylic acids has been developed. By employing a copper complex as a photocatalyst with blue LED irradiation, NHPI esters underwent one-electron reduction and heteroaryl methenamine derivatives underwent one-electron oxidation in one photo-redox catalytic cycle to form radical intermediates, respectively, followed by the recombination of these two radicals to form

  已经开发了杂芳基甲胺与衍生自脂族羧酸的NHPI酯的氧化还原-中性脱羧偶联反应。通过将铜配合物用作蓝色LED照射的光催化剂，NHPI酯在一个光氧化还原催化循环中分别进行了一次电子还原和杂芳基二甲胺衍生物进行了一次电子氧化，以形成自由基中间体，然后将两者重组形成新的CC键的自由基。通过不同种类的杂芳族化合物以及伯，仲和叔烷基羧酸的转化来说明该方法。可以扩大反应规模，并可以回收NHPI。同样，反应可以一锅法原位活化方式进行。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Radical Relay Enabling Vicinal Alkylacylation of Alkenes
  作者：Takuya Ishii、Kenji Ota、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.9b07194

  日期：2019.9.11

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed radical relay enables the vicinal alkylacylation of styrenes, acrylates and acrylo-nitrile using aldehydes and tertiary alkyl carboxylic acid-derived redox-active esters. This protocol introduces tertiary alkyl groups and acyl groups to C-C double bonds with complete regioselectivity to produce functionalized ketone derivatives. The radical relay mechanism involves

  N-杂环卡宾催化的自由基中继能够使用醛和叔烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯对苯乙烯、丙烯酸酯和丙烯腈进行邻位烷基酰化。该协议将叔烷基和酰基引入 CC 双键，具有完全的区域选择性，以产生功能化的酮衍生物。自由基中继机制涉及从 Breslow 中间体的烯醇化物形式的单电子转移和所得烷基自由基与烯烃的自由基加成，然后是自由基 - 自由基偶联。
• Zinc-Mediated Decarboxylative Alkylation of <i>Gem</i>-difluoroalkenes
  作者：Liting Yu、Mei-Lin Tang、Chang-Mei Si、Zhi Meng、Yongxi Liang、Jilai Han、Xun Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01866

  日期：2018.8.3

  An efficient and mild zinc-mediated decarboxylative alkylation of gem-difluoroalkenes with N-hydroxyphthalimide (NHP) esters, to give monofluoroalkenes in moderate to excellent yields with high Z-selectivity is reported. The reaction tolerates a broad range of functional groups and can be easily scaled up, which thus may pave the way for its further applications in medicinal chemistry and materials

  据报道，用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHP）酯对宝石-二氟烯烃进行了有效且温和的锌介导的脱羧烷基化，以中等至优异的收率和高Z选择性得到了单氟烯烃。该反应可耐受各种官能团，并且可以轻松按比例放大，因此可为其在药物化学和材料科学中的进一步应用铺平道路。
• Decarboxylative Phosphine Synthesis: Insights into the Catalytic, Autocatalytic, and Inhibitory Roles of Additives and Intermediates
  作者：Shengfei Jin、Graham C. Haug、Vu T. Nguyen、Carsten Flores-Hansen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/acscatal.9b03366

  日期：2019.11.1

  used ligands, catalysts, and reagents. Current synthetic approaches to phosphines are dominated by nucleophilic displacement reactions with organometallic reagents. Here, we report a radical-based approach to phosphines that proceeds by a cross-electrophile coupling of chlorophosphines and redox-active esters. The reaction allows for the synthesis of a broad range of substituted phosphines that were not

  膦是最广泛使用的配体，催化剂和试剂。当前的膦的合成方法主要是与有机金属试剂的亲核取代反应。在这里，我们报告了基于膦的自由基方法，该方法通过氯膦与氧化还原活性酯的交叉亲电偶联而进行。该反应允许合成广泛范围的取代膦，这些取代膦是用本方法不易达到的。我们的实验和DFT计算研究也阐明了添加剂和中间体的催化，自催化和抑制作用，以及光催化和锌介导的氧化还原模式的机理细节，这些机理可能对其他跨亲电偶合的机理解释有影响。反应。
• From Esters to Ketones via a Photoredox‐Assisted Reductive Acyl Cross‐Coupling Strategy
  作者：Xiaoxiang Xi、Yixin Luo、Weirong Li、Minghao Xu、Hongping Zhao、Yukun Chen、Songlin Zheng、Xiaotian Qi、Weiming Yuan

  DOI：10.1002/anie.202114731

  日期：2022.1.17

  A photoredox-assisted reductive acyl cross-coupling reaction of two different carboxylic acid esters was developed for ketone synthesis. The reaction proceeded smoothly under mild conditions using Hantzsch ester (HE) as an organic reductant, with high chemoselectivity and functional group compatibility. A large range of aryl and 1°, 2°, 3°-acyl electrophiles, and 1°, 2°, 3°-alkyl radical precursors

  开发了两种不同羧酸酯的光氧化还原辅助还原酰基交叉偶联反应用于酮合成。以Hantzsch酯(HE)为有机还原剂，反应在温和条件下顺利进行，具有较高的化学选择性和官能团相容性。允许使用大范围的芳基和 1°、2°、3°-酰基亲电试剂，以及 1°、2°、3°-烷基自由基前体。