4-methoxybiphenyl-d₅ | 35035-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybiphenyl-d₅
• 英文别名: 1,2,3,4,5-Pentadeuterio-6-(4-methoxyphenyl)benzene
• CAS: 35035-68-8
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 189.198
• InChiKey: RHDYQUZYHZWTCI-VIQYUKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 、 4-碘苯甲醚 在 bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 4-methoxybiphenyl-d₅
  参考文献：
  名称：

  α-二亚胺介导的芳烃 C-H 官能化用于芳基-芳基交叉偶联反应

  摘要：

  在过渡金属催化剂存在下，已经探索了芳烃直接 C-H 芳基化的简便方法，以促进 C-C 键的形成；然而，过渡金属杂质的缺乏是活性药物成分 (API) 制备中的一个重要问题。在此，我们研究了双（亚氨基）苊（BIAN）作为无过渡金属 C-C 键形成反应中潜在的单电子转移引发剂的用途。使用这种方法，芳烃与几种芳基和杂芳基卤化物偶联。基于初步的机理证据和活性引发剂种类的晶体学试验，我们初步提出钾稳定的“无金属”自由基途径正在运行。

  DOI：

  10.1039/d3ob01992f

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Direct Arylation of Unactivated Arenes with Aryl Halides
  作者：Wei Liu、Hao Cao、Jie Xin、Liqun Jin、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201002290

  日期：2011.3.21

  and simple: The direct arylation of unactivated arenes with aryl halides has been carried out with [Co(acac)3] as the catalyst and LiHMDS as the base. The corresponding biaryl compounds have been prepared in good to excellent yields and at a relatively low reaction temperature (see scheme; acac=acetylacetonate, LiHMDS=lithium bis(trimethylsilyl)amide). An intramolecular direct arylation has also been

  廉价和简单：未活化的芳烃与芳基卤化物的直接芳基化反应已经以[Co（acac）3 ]为催化剂，LiHMDS为基础进行。相应的联芳基化合物已经以良好的产率和优异的产率在相对较低的反应温度下制备（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，LiHMDS =双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂）。在相同条件下也已经实现了分子内直接芳基化。
• Tandem CH Activation/Arylation Catalyzed by Low-Valent Iron Complexes with Bisiminopyridine Ligands
  作者：Elise Salanouve、Ghania Bouzemame、Sébastien Blanchard、Etienne Derat、Marine Desage-El Murr、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/chem.201304459

  日期：2014.4.14

  Tandem CH activation/arylation between unactivated arenes and aryl halides catalyzed by iron complexes that bear redox‐active non‐innocent bisiminopyridine ligands is reported. Similar reactions catalyzed by first‐row transition metals have been shown to involve substrate‐based aryl radicals, whereas our catalytic system likely involves ligand‐centered radicals. Preliminary mechanistic investigations

  据报道，具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体的铁配合物可催化未活化的芳烃和芳基卤化物之间的串联CH活化/芳基化反应。第一行过渡金属催化的类似反应已显示涉及基于底物的芳基，而我们的催化体系可能涉及以配体为中心的基团。基于光谱学和反应性研究的初步机理研究，结合DFT计算，我们建议反应可以通过内层CH活化途径进行，这在铁络合物中很少观察到。这种类似双电子的贵金属行为可以通过具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体来维持。
• Amine-Catalyzed Direct Photoarylation of Unactivated Arenes
  作者：Xingliang Zheng、Luo Yang、Weiyuan Du、Aishun Ding、Hao Guo

  DOI：10.1002/asia.201301371

  日期：2014.2

  Constructing biaryls through direct aromatic CH functionalization of unactivated arenes has become a popular topic in organic chemistry. Many efficient methods have been developed. In this Communication, a direct arylation of unactivated arenes with a broad range of aryl iodides is reported. This reaction proceeds through a new type of amine‐catalyzed single electron transfer initiated radical coupling

  通过未活化的芳烃的直接芳族CH官能化构建联芳基已成为有机化学中的热门话题。已经开发了许多有效的方法。在该通报中，报道了未活化的芳烃与多种芳基碘化物的直接芳基化。该反应通过新型的胺催化的单电子转移引发的自由基偶联过程进行，从而在室温下紫外线辐射下以高收率形成联芳基。仅20mol％的TMEDA用作催化剂。该转化不需要其他添加剂，从而避免使用有毒的过渡金属催化剂，强碱或大量其他有机添加剂。此更环保协议提供一种新的策略，以实现直接芳族C H功能化，并提供了一个经济高效且对环境有益的联芳基新实例。
• Organocatalysis in Cross-Coupling: DMEDA-Catalyzed Direct C−H Arylation of Unactivated Benzene
  作者：Wei Liu、Hao Cao、Hua Zhang、Heng Zhang、Kin Ho Chung、Chuan He、Haibo Wang、Fuk Yee Kwong、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ja103050x

  日期：2010.12.1

  by using DMEDA as the catalyst to promote the direct C-H arylation of unactivated benzene in the presence of potassium tert-butoxide. The arylation of unactivated benzene with aryl iodides, or aryl bromides and even chlorides under the assistance of an iodo-group, could simply take place at 80 °C. The new methodology presumably involves an aryl radical anion as an intermediate. This finding offers

  使用有机催化剂对传统交叉偶联/CH 功能化框架的重大突破仍然是前所未有的。我们通过使用 DMEDA 作为催化剂，在叔丁醇钾的存在下促进未活化苯的直接 CH 芳基化，揭示了一种概念上不同的联芳合成方法。未活化苯与芳基碘化物或芳基溴化物甚至氯化物在碘基团的帮助下的芳基化反应可以在 80°C 下轻松进行。新方法可能涉及芳基阴离子作为中间体。这一发现为建立直接 CH/交叉偶联反应的新视野提供了一种选择。
• Proline Catalyzes Direct C–H Arylations of Unactivated Arenes
  作者：Kouichi Tanimoro、Minoru Ueno、Kazutaka Takeda、Mitsunori Kirihata、Shinji Tanimori

  DOI：10.1021/jo3008594

  日期：2012.9.21

  Several amino acids were tested to catalyze the transition-metal-free direct C–H arylation of unactivated benzene derivatives. Among them, proline was found to be an excellent catalyst for the cross-coupling between aryl halides and unactivated arenes. The reaction presumably involves an aryl radical anion as the intermediate based on several experiments. The reaction using this catalyst system offers

  测试了几种氨基酸以催化未活化的苯衍生物的无过渡金属的直接CH芳基化反应。其中，脯氨酸被发现是芳基卤化物与未活化芳烃之间交叉偶联的极佳催化剂。根据一些实验，该反应大概涉及芳基自由基阴离子作为中间体。使用该催化剂体系的反应为建立对联芳基的环境友好和成本有效的途径提供了一种选择。