bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene | 202277-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene
• 英文别名: bis(2,6-dimethylphenyl)acenaphthenequinonediimine；1,2-bis((2,6-dimethylphenyl)imino)-acenaphthene；1,2-bis(2,6-dimethylphenylimino)acenaphthylene；1,2-bis[(2,6-dimethylphenyl)imino]acenaphthene；bis(o,o'-Me2C6H4-imino)acenaphthene；dmp-bian；1-N,2-N-bis(2,6-dimethylphenyl)acenaphthylene-1,2-diimine
• CAS: 202277-68-7
• 化学式: C₂₈H₂₄N₂
• 分子量: 388.512
• InChiKey: NFDCPDBVNFLEKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  614.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Pt(NCCH3)2(2,6-Me2C6H3-BIAN)](TfO)2
  参考文献：
  名称：

  Ar-BIAN 和 Ar-BICAT 二亚胺铂二苯基配合物的合成、表征和质子化反应

  摘要：

  (NN)PtPh 2 在二氯甲烷/乙腈中在 -78 °C 下质子化提供相应的 Pt IV 氢化物 (NN)PtPh 2 H(NCMe) + 。当温度升高时，Pt IV 氢化物释放出苯并形成 (NN)PtPh(NCMe) + 。在大约 50 °C 下，第二次质子化和快速苯消除产生双阳离子 Pt" 物种 (NN)Pt-(NCMe) 2 2+。在没有乙腈的情况下 (NN)-PtPh 2 的质子化导致 ( NN)PtPh(η 2 -C 6 H 6 ) + 在取决于二亚胺 N-芳基上的烷基取代基提供的空间位阻的温度下。这些发现支持金属是质子化的动力学优选位点的观点。结果定性地与最近的（二亚胺）PtPh 2 配合物的质子化诱导反应的机理研究一致，该配合物在二亚胺骨架上带有简单的甲基取代基。几种化合物已被结晶学表征。所有配合物在金属处都具有预期的方形平面环境。公制参数的适度变化表明 Ar-BICAT 系统的反式影响比

  DOI：

  10.1002/ejic.200900975
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 、 苊醌 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  α-二亚胺镍配合物催化线性内辛烯的链走聚合

  摘要：

  与相应的末端烯烃聚合相比，研究了使用改性甲基铝氧烷（MMAO）活化的α-二亚胺镍催化剂对线性内部烯烃（即反式-2-，3-和4-辛烯）的链走聚合。发现聚合速率按以下顺序降低：1-辛烯> 4-辛烯≥2-辛烯≫3-辛烯。所得的高分子量且M w / M n小于2的支链聚（2-辛烯）和聚（4-辛烯）是玻璃化转变温度（T g）约为-66°C。在0°C，4-辛烯以活性/受控方式聚合。聚合物的NMR分析表明，由于单体的异构化作用，4-辛烯的链行走聚合产生具有恒定支化密度的周期性支化的聚合物，而2-辛烯的链行走聚合得到的聚合物具有比预期值更少的支链。的（Ñ 2），（Ñ 3） -和（Ñ 3），（Ñ 2）内部（的-insertions Ñ 2） -烯烃[CH 3（CH 2）Ñ CH = CH（CH 2）m CH 3 ]然后链式走动被13产生的聚合物的13 C NMR分析。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00042
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 3-甲基苯硼酸 在 bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 以92%的产率得到3-m-tolylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Pd-Diimine: A Highly Selective Catalyst System for the Base-Free Oxidative Heck Reaction

  摘要：

  Pd(OAc)(2)/3 is an efficient catalyst system for the base-free oxidative Heck reaction that outperforms the currently available catalysts for the more challenging substrates studied. The catalyst system is highly selective, and works at room temperature with dioxygen as the oxidant.

  DOI：

  10.1021/jo101942f

文献信息

• Highly<i>cis</i>-1,4 selective polymerization of isoprene promoted by α-diimine cobalt(II) chlorides
  作者：Xinxin Wang、Linlin Fan、Chuanbing Huang、Tongling Liang、Cun-Yue Guo、Wen-Hua Sun

  DOI：10.1002/pola.28247

  日期：2016.11.15

  synthesized and reacted with CoCl2 to afford the corresponding cobalt complexes LCoCl2 (C1–C5). All cobalt complexes have been fully characterized and in the case of C1 by single crystal X‐ray diffraction; its molecular structure reveals a distorted tetrahedral geometry. On activation with AlEtCl2, C1–C5 efficiently polymerize isoprene to give polyisoprenes (PIs) with high contents of cis‐1,4 units

  合成了一系列1,2-双（芳基））烯（L1 - L5）并与CoCl 2反应，得到了相应的钴配合物LCoCl 2（C1 - C5）。所有钴配合物均已被充分表征，在C1情况下，可通过单晶X射线衍射进行表征。它的分子结构揭示了扭曲的四面体几何形状。在用AlEtCl 2活化后，C1 - C5有效地聚合异戊二烯，得到具有高顺式含量的聚异戊二烯（PIs）‐1,4个单位（介于90％和94％之间）。研究了反应温度和[Al] / [Co]摩尔比对PIs催化性能和微观结构性质的影响。©2016 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2016，54，3609-3615。
• Synthesis and the Optical and Electrochemical Properties of Indium(III) Bis(arylimino)acenaphthene Complexes
  作者：Jingyi Wang、Rakesh Ganguly、Li Yongxin、Jesus Díaz、Han Sen Soo、Felipe García

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00539

  日期：2017.7.17

  comprehensive studies describing the spectroscopic and electrochemical properties of main group Ar-BIAN complexes. Herein, we report the synthesis and full characterization of a series of new indium(III) Ar-BIAN complexes, bearing 2,6-dialkyl (1b and 2b), 4-nitro (3b), and 4-dimethylamino (4b) groups at the aryl-diimine part of the ligand. Their optical and electrochemical properties have been revealed by UV–vis

  芳基双（亚氨基）ac烯（Ar-BIANs）是公认的刚性和空间庞大的二亚胺配体，由于其低位π*轨道，它们是氧化还原非无毒且通用的π受体，经常用于结合过渡金属。但是，Ar-BIAN配体对主要族元素的配位化学不如其过渡金属对应物的配位化学发达。特别是，没有全面的研究描述主要Ar-BIAN配合物的光谱和电化学性质。在这里，我们报告合成和表征的一系列新的铟（III）Ar-BIAN配合物，带有2,6-二烷基（1b和2b），4-硝基（3b）和4-二甲基氨基（4b））在配体的芳基-二亚胺部分上的基团。分别通过紫外可见光谱和循环伏安法揭示了它们的光学和电化学性质。此外，执行DFT计算以深入了解所显示属性的性质。
• Vanadium chlorides supported by BIAN (BIAN = bis(arylimo)-acenaphthene) ligands: Synthesis, characterization, and catalysis on ethylene polymerization
  作者：Shu-yun Xu、Xue-meng Chen、Li-cheng Huang、Feng Li、Wei Gao

  DOI：10.1016/j.poly.2019.01.041

  日期：2019.5

  Several vanadium chlorides bearing bis(arylimino)-acenaphthene (BIAN) ligands, (2,6-Me2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (1), (2,6-Et2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (2), (2,6-iPr2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (3), [3,5-(CF3)2C6H3-BIAN]V(THF)Cl3 (4), [4-OMe-C6H4-BIAN]V(THF)Cl3 (5), and [2,6-(Ph2CH)2-4-OMeC6H2-BIAN]V. (THF)Cl3 (6) were synthesized by direct reaction of VCl3(THF)3 with corresponding BIAN ligands. All these complexes were

  摘要几种带有双（芳基）-ena（BIAN）配体的氯化钒，（2,6-Me2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（1），（2,6-Et2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（2 ），（2,6-iPr2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（3），[3,5-（CF3）2C6H3-BIAN] V（THF）Cl3（4），[4-OMe-C6H4-BIAN] V（THF）Cl 3（5）和[2,6-（Ph2CH）2-4-OMeC6H2-BIAN] V。通过使VCl3（THF）3与相应的BIAN配体直接反应合成（THF）Cl3（6）。所有这些复合物均通过元素分析和FT-IR光谱表征。通过X射线晶体学鉴定1,2,4的分子结构，其中六个配位的钒金属中心呈扭曲的八面体几何形状，其中配位THF的氧原子，二亚胺配体的两个氮原子和一个氯原子在同一平面上。当用AlEt2Cl活化时，这些钒配合物对乙烯聚合显示出高催化活
• Simple and Strong Dative Attachment of α-Diimine Nickel (II) Catalysts on Supports for Ethylene Polymerization with Controlled Morphology
  作者：Ehsan Kianfar、Reza Azimikia、Seyed Mohammad Faghih

  DOI：10.1007/s10562-020-03116-z

  日期：2020.8

  naphthoquinone Nickel dibromide(d) showed the highest activity among other evaluated homogeneous catalysts, its MgCl 2 supported catalyst (d/S-MgCl 2 ) has shown the highest activity among MgCl 2 supported catalysts too. These MgCl 2 supported catalysts were pre-polymerized in presence of ethylene monomer in the mild polymerization condition to yield a pre-polymerized catalyst with polymer/catalyst weight

  摘要 本文报道了新型球形MgCl 2 负载α-二亚胺镍（II）催化剂的制备，用于淤浆相乙烯聚合。α-二亚胺配体是通过 2, 6-二取代烷基或芳基苯胺与对位具有羟基官能团的 Ace 萘醌的缩合反应合成的。羟基官能化的α-二亚胺通过配价键牢固地附着在球形MgCl 2 载体表面上。不需要连接剂将复合物连接到载体表面，并且负载镍的量是可控的，以改善聚合物粉末的形态，尤其是堆积密度。当均相催化剂负载在二氧化硅上时，催化剂活性会显着降低，但当它们负载在经过热处理的球形 MgCl 2 上时，这种降低会降低。作为均相双(N,N'-(4-(3-羟基-丙基)-2,6-二[(4-叔丁基-苯基)-苯基)氨基]乙酰萘醌二溴化镍(d)表现出最高在其他评价的均相催化剂中，其 MgCl 2 负载型催化剂（d/S-MgCl 2 ）在 MgCl 2 负载型催化剂中也表现出最高的活性。条件产生聚合物/催化剂重量比等于 6 的预
• In situ generated Pd(0) nanoparticles stabilized by bis(aryl)acenaphthenequinone diimines as catalysts for aminocarbonylation reactions in water
  作者：P. Wójcik、V. Rosar、A. Gniewek、B. Milani、A.M. Trzeciak

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.10.025

  日期：2016.12

  Abstract Aminocarbonylation of aryl iodides with aromatic and aliphatic amines, leading to formation of the corresponding amides, was efficiently carried out in water under 1 atm of CO using palladium nanoparticles (Pd NPs) formed in situ from [PdCl2(Ar2-BIAN)] complexes. The role of Ar2-BIAN ligands in the stabilization of Pd NPs was evidenced. The nature of the catalytically active species was confirmed

  摘要 使用由 [PdCl2(Ar2-BIAN)] 配合物原位形成的钯纳米粒子 (Pd NPs) 在 1 atm CO 的水中有效地进行芳基碘化物与芳香族和脂肪族胺的氨基羰基化反应，从而形成相应的酰胺。 . 证明了 Ar2-BIAN 配体在稳定 Pd NPs 中的作用。催化活性物质的性质通过中毒实验得到证实，这突出表明催化剂实际上是 Pd NPs 的形式，而不是可溶性钯配合物。在碘苯与取代的苯胺的氨基羰基化中，获得了良好收率的酰胺，尽管由于苯胺邻位上存在取代基而降低了活性。另一方面，在与脂肪胺的反应中，除了酰胺之外，还形成了α-酮酰胺。在等摩尔量的 PhI 和胺下，通过将 CO 压力增加到 10 个大气压来增加对 α-酮酰胺的选择性。Pd NPs 在催化反应后成功回收，并在随后的五次运行中回收，在第四次循环后活性仅略有下降。