[4-Et(C6H4)C(NSiMe3)2]Li(TMEDA) | 1020084-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4-Et(C6H4)C(NSiMe3)2]Li(TMEDA)
• 英文别名: TMEDA lithium N,N'-bis(trimethylsilyl) p-Et benzimidinate；Li(p-EtC6H4C(NSiMe3)2)(TMEDA)；lithium;[(E)-C-(4-ethylphenyl)-N-trimethylsilylcarbonimidoyl]-trimethylsilylazanide;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 1020084-83-6
• 化学式: C₂₁H₄₃LiN₄Si₂
• 分子量: 414.711
• InChiKey: CSXSMYMHDYXEPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  19.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-xylylimido) vanadium trichloride 、 [4-Et(C6H4)C(NSiMe3)2]Li(TMEDA) 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到bis[p-Et-C6H4C(NSiMe3)2](2,6-xylylimido)VCl
  参考文献：
  名称：

  Mono- and bis-amidinate 2,6-xylylimido vanadium chlorides: synthesis, structure, and reactivity

  摘要：

  (2,6-xylylimido) 三氯化钒 (1) 与未溶解的或 TMEDA 对-Et 苯甲酰胺酸锂络合物（2 和 3，摩尔比分别为 1 : 2 V : Li）进行盐析反应，得到双[N,N'-双（三甲基硅基）对-Et 苯甲酰胺酸](2,6-xylylimido)VCl (4) 深棕色菱形晶体。当等摩尔量的复合物 1 和 2 反应时，会产生双（4）和单（5）咪唑钒脒的混合物。双脒基络合物 4 和络合物 1 通过配体偏析反应也能得到类似的混合物。当尝试用 TMEDA 锂脒络合物 3 或 3-吡啶衍生物 (7) （摩尔比为 1 : 1 V : Li）合成单脒络合物 5 时，会发生氧化还原反应，生成 (κ2-TMEDA)(2,6-xylylimido)VIVCl2 (6) 结晶状芥末黄色板。在使用 MAO 或 MAO\(CPh3)+[B(C6F5)4]- 作为辅助催化剂时，复合物 4 在乙烯聚合中的活性可以忽略不计。

  DOI：

  10.1039/b925974k
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 4-乙基苯甲腈 、 lithium hexamethyldisilazane 以 正己烷 为溶剂， 生成 [4-Et(C6H4)C(NSiMe3)2]Li(TMEDA)
  参考文献：
  名称：

  Polymerization of propylene promoted by zirconium benzamidinates

  摘要：

  制备了新型的双(N,N-三甲基硅基芳基氨基酸)氯化锆配合物，具有不同的碳取代基，并研究了它们在固态和溶液状态下的结构。在聚丙烯聚合过程中，经过MAO激活后，这些催化剂提供了两个组分。得到的醚溶性聚合物在低活性下表现为粘性聚合物，分子量较低，除了与o-OMe取代的配合物。固体组分由高度各向同性的聚合物和中等各向异性的聚合物组成。在醚溶性组分的2,1和3,1插入速率之间发现了有趣的线性相关性。

  DOI：

  10.1039/c3dt51688a

文献信息

• Elucidation of Substituent Effects in the Polymerization of Propylene Promoted by Titanium Amidinates
  作者：Sinai Aharonovich、Mark Botoshansky、Yael S. Balazs、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/om300068w

  日期：2012.4.23

  In polymerization reactions, the molecular weight of the polymer depends on the rates of monomer insertion, chain termination, and chain transfer. Here we do present studies indicating why chelating octahedral benzamidinate group IV complexes, which promote the polymerization of propylene with MAO, exhibit a linear free energy relationship with the steric Taft parameter. We correlate that this relationship is encountered with the para substituent of the aromatic ring, far away from the active catalytic site. A number of known events are put together to shed light on the effect of the ancillary ligands in the catalytic polymerization, and a new plausible mechanism for the process is presented.