6-Methoxy-2-(methoxycarbonylmethyl)benzoic acid | 115706-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-Methoxy-2-(methoxycarbonylmethyl)benzoic acid
• 英文别名: methyl 2-carboxy-3-methoxyphenylacetate；2-methoxy-6-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoic acid
• CAS: 115706-57-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: MIBQRUFENWORDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Methoxy-2-(methoxycarbonylmethyl)benzoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种使用叶立德铵/史蒂文斯（Stevens）制备异吲哚并苯并ze庚因的方法。

  摘要：

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基与叔胺连接的分解反应制得的铵盐经过苄基史蒂文斯[1,2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢属中发现的特征生物碱。还进行了伦诺沙明的合成的模型研究，伦诺沙明是生物碱异吲哚并苯并ze庚因家族的成员。所使用的方法基于Rh（II）催化的在γ位包含酰胺基的α-重氮羰基化合物的反应。在几种亲二烯体的存在下，于80℃在苯中用Rh2（OAc）4处理几种N，N-二烷基取代的酰胺基重氮酯，得到[4 + 2]-环加合物，其衍生自瞬时Diels-Alder反应α-氨基异苯并呋喃中间体。在没有外部捕集剂的情况下，在粗反应混合物中未检测到衍生自叶立铵中间体的重排产物。与此结果相反，相关的重氮二氢异喹啉酰胺46与Rh2（OAc）4的反应以高收率提供了异​​吲哚并苯并ze庚因环系统。5,7稠合骨架的形成是合理的，因为螺环内铵盐经历了苄基碳原子的史蒂文斯[1

  DOI：

  10.1021/jo001684w
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-tert-butoxycarbonylmethyl-6-hydroxybenzoate 在 三氟乙酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-Methoxy-2-(methoxycarbonylmethyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  以rac-γ-吲哚霉素合成为例的蒽吡喃类抗生素的一般方法

  摘要：

  提出了一种新的蒽醌类抗生素的通用途径，它允许连接各种支链侧链。一个关键步骤是丙酸酯 9 的 Baker-Venkataraman 重排为二酮 10。酸催化环化得到乙基支化的蒽酮 11，作为进一步侧链延伸的原料。例如，乙基取代的蒽酮 12a、b、c、相应的溴化物 13b、c、鏻盐 14b、c、烯烃 22a、c 和环氧化物 23a、c 通过从 11 开始制备。证明这条路线的潜力是合成天然存在的γ-吲哚霉素（24b），由铜酸盐介导的环氧化物 23a 的开放制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100093

文献信息

• Biomimetic syntheses of pretetramides. 2. A synthetic route based on a preformed D ring
  作者：Thomas M. Harris、Constance M. Harris、Timothy A. Oster、Larry E. Brown、John Y. C. Lee

  DOI：10.1021/ja00226a037

  日期：1988.8

  pretetramides has been developed on the basis of tandem condensations of homophthalate esters with the dianion of methyl acetoacetate to give aromatic bis(diketo esters), which cyclize spontaneously to anthracene diesters. A further condensation of one of the ester groups with acetamide synthons gives anthracene ester-keto amides, which can be cyclized to naphthacenecarboxamides. By this technique dimethyl

  基于高邻苯二甲酸酯与乙酰乙酸甲酯的双阴离子串联缩合得到芳族双（二酮酯），其自发环化为蒽二酯的基础上开发了制备四酰胺的途径。酯基之一与乙酰胺合成子的进一步缩合得到蒽酯-酮酰胺，其可以环化为并四苯甲酰胺。通过这种技术，3-甲氧基高邻苯二甲酸二甲酯（2b）与乙酰乙酸甲酯的二锂盐缩合得到蒽二酯（4b）。保护羟基，然后用 N-（三甲基甲硅烷基）乙酰胺的二锂盐处理得到蒽酯-酮酰胺 6，其在乙酸中用 HBr 处理时环化为前四甲胺 (1)。对合成前四甲胺的程序进行了修改，以允许单独添加酮链。通过使用3-甲氧基高邻苯二甲酸的脂肪族单酯(7b)，通过与乙酰乙酸叔丁酯的二锂盐缩合而在脂肪族羧基处产生扩链。通过用乙酸酐处理，该产物环化为异香豆素9b。通过用 3,5-二氧己腈的三阴离子 18（从腈制备或通过用 LDA 裂解异恶唑 17 间接制备）9b 处理 9b 以得到蒽酮 32，在一次缩合中完成了主链。 trianion
• Total Synthesis of Silyl-Protected Early Intermediates of Polyketide Biosynthesis
  作者：Karsten Krohn、Anne Vidal、Hoan Trang Tran-Thien、Ulrich Flörke、Andreas Bechthold、Gilles Dujardin、Ivan Green

  DOI：10.1002/ejoc.201000067

  日期：——

  through silylation of 33a and 33b, to afford 34a and 34b, and subsequent treatment with acetylacetone dianion. The ultimate synthetic goal, the silyl-protected 2,3-dialkylated naphthol derivative 41, was achieved by selective elongation of the bottom chain of the bis-silyl-protected methyl ester 36 with acetylacetone dianion.

  缩酮或二硫缩酮保护的异香豆素 15-18 在与乙酰乙酸酯 (10) 或戊烷-2,4-二酮 (19) 双阴离子和丙酮单阴离子的反应中得到相应的 1-萘酚 21-26。将二硫缩酮保护的酯 28 置于 Baker-Venkataraman 反应条件下，产生了早期 decaketide 抗生素中间体 2b 的 8-脱氧互变异构保护形式 29/30。然而，在不破坏分子的情况下不能去除二硫缩酮保护基团。因此，通过将 33a 和 33b 甲硅烷基化，得到 34a 和 34b，然后用乙酰二甲酮处理，制备了甲硅烷基保护的不稳定早期三环和四环脱环肽生物合成中间体 37a、37b 和 38a（安古环素和蒽环类抗肿瘤抗生素的前体） . 最终合成目标，
• Krohn, Karsten; Roemer, Ernst; Top, Michael, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 271 - 277
  作者：Krohn, Karsten、Roemer, Ernst、Top, Michael

  DOI：——

  日期：——
• HARRIS, THOMAS M.;HARRIS, CONSTANCE M.;OSTER, TIMOTHY A.;BROWN, LARRY E. +, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 18, C. 6180-6186
  作者：HARRIS, THOMAS M.、HARRIS, CONSTANCE M.、OSTER, TIMOTHY A.、BROWN, LARRY E. +

  DOI：——

  日期：——
• An Approach toward Isoindolobenzazepines Using the Ammonium Ylide/Stevens [1,2]-Rearrangement Sequence
  作者：Albert Padwa、L. Scott Beall、Cheryl K. Eidell、Kimberly J. Worsencroft

  DOI：10.1021/jo001684w

  日期：2001.4.1

  rearranged product derived from an ammonium ylide intermediate could be detected in the crude reaction mixture. In contrast to this result, reaction of the related diazo dihydroisoquinoline amide 46 with Rh2(OAc)4 afforded the isoindolobenzazepine ring system in high yield. Formation of the 5,7-fused skeleton was rationalized in terms of a spirocyclic ammonium ylide that underwent a preferential Stevens

  由Cu（II）催化的α-重氮羰基与叔胺连接的分解反应制得的铵盐经过苄基史蒂文斯[1,2]重排，得到四氢异喹啉或苯并ze庚因，它们含有稠合的五元环，这是在头孢属中发现的特征生物碱。还进行了伦诺沙明的合成的模型研究，伦诺沙明是生物碱异吲哚并苯并ze庚因家族的成员。所使用的方法基于Rh（II）催化的在γ位包含酰胺基的α-重氮羰基化合物的反应。在几种亲二烯体的存在下，于80℃在苯中用Rh2（OAc）4处理几种N，N-二烷基取代的酰胺基重氮酯，得到[4 + 2]-环加合物，其衍生自瞬时Diels-Alder反应α-氨基异苯并呋喃中间体。在没有外部捕集剂的情况下，在粗反应混合物中未检测到衍生自叶立铵中间体的重排产物。与此结果相反，相关的重氮二氢异喹啉酰胺46与Rh2（OAc）4的反应以高收率提供了异​​吲哚并苯并ze庚因环系统。5,7稠合骨架的形成是合理的，因为螺环内铵盐经历了苄基碳原子的史蒂文斯[1