(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-tolyl)rhodium(III) | 930573-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-tolyl)rhodium(III)
• 英文别名: Rh(tetra-p-tolylporphyrinato)(4-methylphenyl)；Rh(ttp)(4-methylphenyl)；Rh(ttp)(4-tolyl)
• CAS: 930573-95-8
• 化学式: C₅₅H₄₃N₄Rh
• 分子量: 862.879
• InChiKey: PUYVZWAJXIDKFH-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin chloride 、 对甲苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-tolyl)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  碱促进铑（III）卟啉氯化物对甲苯的苄基碳氢键的选择性活化：合成范围和机理

  摘要：

  甲苯通过氯化铑卟啉（Rh（por）Cl）进行碱促进的选择性苄基碳氢键活化（CHA）。在不存在亲核碱的情况下，形成了芳基和苄基铑卟啉。在亲核碱的存在下，苄基活化反应的选择性，速率和官能团相容性均得到增强。发现K 2 CO 3是获得最佳产率的最佳碱。K 2 CO 3存在下的邻，间和对位甲苯在无溶剂条件下和在苯溶剂中均以高收率得到了相应的铑卟啉苄基。从机理上讲，在不存在亲核碱的情况下，阳离子铑（III）卟啉物种与一些铑（II）卟啉物种是最有可能说明芳基和苄基CHA的中间体。在碱的存在下，Rh（por）OH是通过用Rh（por）Cl进行配体取代而生成的，并迅速还原，得到铑（II）卟啉二聚体和H 2 O 2。由1观察到，苄基CHA的关键铑卟啉中间体是铑（II）卟啉二聚体和氢化物。1 H NMR光谱，其进行平行的苄基CHA反应，其中铑（II）卟啉二聚体是反应性更高的中间体。

  DOI：

  10.1002/jccs.201200635

文献信息

• Base-Promoted Selective Activation of Benzylic Carbon−Hydrogen Bonds of Toluenes by Rhodium(III) Porphyrins
  作者：Kin Shing Chan、Peng Fai Chiu、Kwong Shing Choi

  DOI：10.1021/om060848h

  日期：2007.2.1

  Toluenes underwent selective benzylic carbon−hydrogen bond activation with rhodium porphyrin chlorides. Both the rates and functional group compatibility were enhanced in the presence of K2CO3.

  甲苯用氯化卟啉铑进行选择性的苄基碳氢键活化。在存在K 2 CO 3的情况下，速率和官能团的相容性均得到增强。
• Aryl carbon–chlorine (Ar–Cl) and aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavages by rhodium porphyrins
  作者：Ying Ying Qian、Man Ho Lee、Wu Yang、Kin Shing Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.039

  日期：2015.8

  been achieved with rhodium(III) tetrakis-4-tolylporphyrin chloride (Rh(ttp)Cl) to give Rh(ttp)Ar. For 4-chlorofluorobenzene, the aryl carbon–fluorine (Ar–F) bond cleavage competes with the Ar–Cl bond cleavage. Mechanistic investigations show that the Ar–Cl bond cleavage goes through metalloradical ipso-substitution mechanism, while the Ar–F bond cleavage goes through nucleophilic aromatic substitution

  芳基碳-氯（Ar-Cl）键的裂解已通过铑（III）四-4-甲苯基卟啉氯化物（Rh（ttp）Cl）生成Rh（ttp）Ar。对于4-氯氟苯，芳基碳-氟（Ar-F）键断裂与Ar-Cl键断裂竞争。机理研究表明，Ar-Cl键的裂解是通过金属铁的ipso-取代机理，而Ar-F键的裂解是通过亲核的芳族取代。可以通过调节温度和底物浓度来控制Ar-F或Ar-Cl键断裂的选择性。
• Base-Promoted Aryl Carbon–Iodine and Carbon–Bromine Bond Cleavage with Rhodium Porphyrin Complexes: Scope and Mechanism
  作者：Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om300441p

  日期：2012.8.13

  and carbon–bromine bond (Ar–X, X = I, Br) cleavage by rhodium porphyrin complexes was achieved to give the rhodium(III) porphyrin aryls Rh(ttp)Ar (ttp = tetra-p-tolylporphyrinato dianion). Mechanistic studies showed that RhII2(ttp)2 is the intermediate for Ar–X (X = I, Br) cleavage. The Ar–X cleavage process goes through a rhodium(II) porphyrin radical mediated ipso-substitution mechanism.

  通过铑卟啉配合物裂解碱促进的芳基碳碘键和碳溴键（Ar–X，X = I，Br），得到铑（III）卟啉芳基Rh（ttp）Ar（ttp = tetra- p -tolylporphyrinato二价阴离子）。机理研究表明，Rh II 2（ttp）2是Ar–X（X = I，Br）裂解的中间体。Ar–X裂解过程通过铑（II）卟啉自由基介导的ipso取代机制。