2-[1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]tetrahydro-4(1H)-pyridinyliden]ethyl acetate | 151251-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]tetrahydro-4(1H)-pyridinyliden]ethyl acetate
• 英文别名: 2-(1-tosylpiperidin-4-ylidene)ethyl acetate；2-[1-(4-Methylphenyl)sulfonylpiperidin-4-ylidene]ethyl acetate
• CAS: 151251-52-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄S
• 分子量: 323.413
• InChiKey: NWQHFZFTJLUHMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基溴化镁 、 2-[1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]tetrahydro-4(1H)-pyridinyliden]ethyl acetate 在 copper(II) thiophene-2-carboxylate 、 1-(chloro(pyrrolidin-1-yl)methylene)pyrrolidinium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.33h， 以93%的产率得到4-ethyl-1-tosyl-4-vinylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  In situ generation of novel acyclic diaminocarbene–copper complex

  摘要：

  根据 13C NMR 研究，一种新型无环二氨基羰基铜复合物似乎是在格氏试剂存在下由氯脒盐和 Cu(I)-thiophenecarboxylate 生成的，它是 SN2²-烯丙基烷基化反应的高效催化剂。

  DOI：

  10.1039/b821169h
• 作为产物：
  描述：

  4-哌啶酮，1-[（4-甲基苯基）磺酰基]- 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-[1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]tetrahydro-4(1H)-pyridinyliden]ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective photocyloadditions of benzoquinones to alkylidenecyclohexanes: A new synthetic resource

  摘要：

  Benzoquinones add regioselectively to alkylidenecyclohexanes. The photoadducts are converted into useful building blocks in good yield.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73621-5

文献信息

• In an Attempt to Provide a User's Guide to the Galaxy of Benzylidene, Alkoxybenzylidene, and Indenylidene Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Michał Bieniek、Anna Michrowska、Dmitry L. Usanov、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.200701340

  日期：2008.1.18

  tested. Interestingly, attempts to force a reaction by increasing the catalyst loading were much less effective. Therefore, when possible, it is suggested that metathesis transformations should be carried out with a second-generation catalyst at 70 degrees C in toluene. However, different second-generation catalysts proved to be optimal for different applications and no single catalyst outperformed all others

  本文报道的数据表明，为给定的复分解反应选择合适的催化剂时必须格外小心。发现第一代催化剂可用于空间不受阻碍的底物的复分解反应。第二代催化剂（在优化条件下）对于不使用第一代配合物反应的空间位阻和吸电子基团（EWG）取代的烯烃表现出良好至优异的活性。在所有测试的反应中均观察到强烈的温度效应。有趣的是，试图通过增加催化剂负载来强迫反应的效果要差得多。因此，在可能的情况下，建议应使用第二代催化剂在70摄氏度的甲苯中进行复分解转化。然而，事实证明，不同的第二代催化剂对于不同的应用是最佳的，并且在所有情况下，没有任何一种催化剂能胜过所有其他催化剂。然而，可以从模型实验中得出一些经验规则，为选择最佳催化剂提供了初步提示。
• Complexes of ruthenum, method for their preparation, and their application in olefin metathesis reactions
  申请人：Grela Karol Leslaw

  公开号：US09074028B2

  公开（公告）日：2015-07-07

  The present invention provides new ruthenium complexes of Formula (1), which contain a chelate ring created by a halogen atom X. The invention concerns also a method for the preparation of the new ruthenium complexes and their application in metathesis reactions.

  本发明提供了新的配方（1）的钌配合物，其中包含由卤原子X形成的螯合环。本发明还涉及一种制备新的钌配合物的方法以及它们在醇醚反应中的应用。
• A New Family of Halogen-Chelated Hoveyda-Grubbs-Type Metathesis Catalysts
  作者：Michał Barbasiewicz、Michał Michalak、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201202817

  日期：2012.11.5

  Coordination, not insertion: New ruthenium benzylidenes with a chelating halogen atom were easily prepared and showed excellent stability and activity as metathesis catalysts (see figure). Structure–activity studies reveal that strength of the ruthenium–halogen interaction can be tuned across a wide range to set up a family of latent to active catalysts.

  配位，而不是插入：具有螯合卤原子的新钌亚苄基很容易制备，并表现出出色的稳定性和作为复分解催化剂的活性（见图）。结构活性研究表明，钌-卤素相互作用的强度可以在很宽的范围内进行调节，从而建立了一系列潜在的活性催化剂。
• New Complexes of Ruthenium, Method for Their Preparation, and Their Application in Olefin Metathesis Reactions
  申请人：Grela Karol

  公开号：US20140171607A1

  公开（公告）日：2014-06-19

  The present invention provides new ruthenium complexes of Formula (1), which contain a chelate ring created by a halogen atom X. The invention concerns also a method for the preparation of the new ruthenium complexes and their application in metathesis reactions.

  本发明提供了新的配方式（1）的钌配合物，其中包含由卤素原子X创建的螯合环。本发明还涉及一种制备新的钌配合物的方法以及它们在交换反应中的应用。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Bearing a Macrocyclic N‐Heterocyclic Carbene Ligand: Improved Stability and Activity
  作者：Wioletta Kośnik、Dawid Lichosyt、Marcin Śnieżek、Angelika Janaszkiewicz、Krzysztof Woźniak、Maura Malińska、Bartosz Trzaskowski、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/anie.202201472

  日期：2022.6.13

  complexe containing macrocyclic N-heterocyclic carbene ligand with two small aryl arms tied together was obtained and characterised. Interestingly, it can exist in two forms, cis and trans. Both of them exhibit similarly high thermodynamic stability, yet different application profiles in catalysis, however both can be used in difficult metathesis reactions, also leading to the formation of tetrasubstituted

  获得并表征了新的 Grubbs 型配合物，该配合物含有大环 N-杂环卡宾配体和两个小芳基臂连接在一起。有趣的是，它可以以两种形式存在，顺式和反式。它们都表现出相似的高热力学稳定性，但在催化中的应用曲线不同，但是两者都可以用于困难的复分解反应，也会导致四取代双键的形成。