1,3-dioxoisoindolin-2-yl 3,3-difluorocyclobutane-1-carboxylate | 2248328-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 3,3-difluorocyclobutane-1-carboxylate
• 英文别名: (1,3-dioxoisoindol-2-yl) 3,3-difluorocyclobutane-1-carboxylate
• CAS: 2248328-40-5
• 化学式: C₁₃H₉F₂NO₄
• 分子量: 281.216
• InChiKey: XEUADVGORDQTON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl 3,3-difluorocyclobutane-1-carboxylate 、 3-苯基-3-(三氟甲基)-3H-双吖丙啶 在 三甲基氯硅烷 、 iron(III)-acetylacetonate 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到1-(3,3-Difluorocyclobutyl)-3-phenyl-3-(trifluoromethyl)diaziridine
  参考文献：
  名称：

  脱羧胺化：二氮丙啶作为单亲电和双亲电氮转移试剂

  摘要：

  含氮小分子在医学中无处不在，需要继续寻找改进的 CN 键形成方法。亲电胺化通常需要不同的试剂工具包，其选择取决于待胺化底物的特定结构和功能。此外，这些试剂中的许多都难以处理，会发生不需要的副反应，并且只能在狭窄的范围内发挥作用。在这里，我们报告了使用 diazirines 作为简单和复杂的氧化还原活性酯脱羧胺化的实用试剂。由此产生的二氮丙啶很容易在一个步骤中多样化为胺、肼和含氮杂环。该反应也已应用于全氟化二氮嗪的氟相合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09403
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 3,3-二氟环丁烷羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以76%的产率得到1,3-dioxoisoindolin-2-yl 3,3-difluorocyclobutane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脱羧胺化：二氮丙啶作为单亲电和双亲电氮转移试剂

  摘要：

  含氮小分子在医学中无处不在，需要继续寻找改进的 CN 键形成方法。亲电胺化通常需要不同的试剂工具包，其选择取决于待胺化底物的特定结构和功能。此外，这些试剂中的许多都难以处理，会发生不需要的副反应，并且只能在狭窄的范围内发挥作用。在这里，我们报告了使用 diazirines 作为简单和复杂的氧化还原活性酯脱羧胺化的实用试剂。由此产生的二氮丙啶很容易在一个步骤中多样化为胺、肼和含氮杂环。该反应也已应用于全氟化二氮嗪的氟相合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09403

文献信息

• Stereoselective and Divergent Construction of β-Thiolated/Selenolated Amino Acids via Photoredox-Catalyzed Asymmetric Giese Reaction
  作者：Hongli Yin、Mengjie Zheng、Huan Chen、Siyao Wang、Qingqing Zhou、Qiang Zhang、Ping Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c04994

  日期：2020.8.19

  photoredox-catalyzed asymmetric method for the preparation of enantiopure β-thiolated/selenolated amino acids using a simple chiral auxiliary, which controls the diastereoselectivity of the key alkylation step and acts as an orthogonal protecting group in the subsequent peptide synthesis. Our protocol can be used to prepare a wide range of β-thiolated/selenolated amino acids on a gram scale, which would otherwise

  硫和硒由于其氧化还原活性、高亲核性和酰基转移能力而在生物学中占有重要地位。硫醇化/硒化氨基酸，包括半胱氨酸、硒代半胱氨酸及其衍生物，在调节蛋白质的构象和功能方面发挥着关键作用，并作为肽设计和生物偶联的重要基序。不幸的是，获得对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸的通用且简明的方法仍然是一个未解决的问题。在此，我们提出了一种光氧化还原催化的不对称方法，使用简单的手性助剂制备对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸，它控制关键烷基化步骤的非对映选择性，并在随后的肽合成中充当正交保护基。我们的协议可用于在克规模上制备各种 β-硫醇化/硒化氨基酸，否则使用传统方法很难获得。通过制备一系列肽基硫醇/硒醇类似物，包括细胞色素 c 氧化酶亚基蛋白 7C 和催产素，我们的化学作用得到进一步强调和验证。
• Nickel-Mediated Synthesis of Non-Anomeric <i>C</i>-Acyl Glycosides through Electron Donor–Acceptor Complex Photoactivation
  作者：Marcos Escolano、María Jesús Cabrera-Afonso、Maria Ribagorda、Shorouk O. Badir、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03041

  日期：2022.4.1

  The preparation of nonanomeric C-acyl-saccharides has been developed from two different carboxylic acid feedstocks. This transformation is driven by the synergistic interaction of an electron donor–acceptor complex and Ni catalysis. Primary-, secondary-, and tertiary redox-active esters are incorporated as coupling partners onto preactivated pyranosyl- and furanosyl acids, preserving their stereochemical

  非异头C-酰基-糖的制备是由两种不同的羧酸原料开发的。这种转变是由电子供体-受体复合物和镍催化的协同相互作用驱动的。伯、仲和叔氧化还原活性酯作为偶联配偶体掺入预活化的吡喃糖基酸和呋喃糖基酸上，保持其立体化学完整性。该反应在温和条件下发生，没有化学计量的金属还原剂或外源催化剂，使用市售的 Hantzsch 酯作为有机光还原剂。
• Intermolecular 1,2-Difunctionalization of Terminal Alkynes to Access Trisubstituted Alkenes via Copper/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Fei Tang、Yi-Si Feng、Zhi-Fei Cheng、Qi Zhang、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01267

  日期：2023.6.2

  report a copper metallaphotocatalytic 1,2-difunctionalization of terminal alkynes with N-hydroxyphthalimide (NHP) esters and readily available silyl reagents (TMSCN and TMSNCS) to access stereodefined trisubstituted alkenes, including (E)-alkenyl nitriles and thiocyanates. The reaction proceeds with excellent anti-stereoselectivity and demonstrates broad compatibility with a wide range of terminal alkynes

  我们报道了用N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯和现成的甲硅烷基试剂（TMSCN 和 TMSNCS）对末端炔烃进行铜金属光催化 1,2-双官能化，以获得立体定义的三取代烯烃，包括 ( E )- 烯基腈和硫氰酸酯。该反应以优异的反立体选择性进行，并证明与作为烷基自由基前体的各种末端炔烃和 NHP 酯具有广泛的相容性。已经进行了实验和计算研究以深入了解反应机理。
• Catalyst-free electroreductive carboxylic acid–nitroarene coupling
  作者：Qing Wang、Jia Xu、Zhimin Xu、Zhizhao Wang、Xiangzhang Tao、Shengyang Ni、Yi Pan、Yi Wang

  DOI：10.1039/d3gc02402d

  日期：——

  The cross-coupling of redox-active esters with nitroarenes has been achieved by electrosynthesis with sacrificial metal anodes.

  通过使用牺牲金属阳极进行电合成，实现了氧化还原活性酯与硝基烯烃的交叉偶联。
• Nickel-Catalyzed Amination of Alkyl Electrophiles
  作者：Qing Wang、Xiangzhang Tao、Shengyang Ni、Yi Pan、Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02082

  日期：2023.8.11

  establishing C(sp3)–N bonds from alkyl substrates in cross-coupling chemistry using palladium and nickel catalysts. Therefore, the methods of constructing C(sp3)–N bonds remain rare from alkyl electrophiles. The existing routes are limited to copper catalysis and photoredox catalysis. Here, we demonstrate an alternative amination strategy for rapid construction of C(sp3)–N bonds from accessible alkyl electrophiles

  双分子亲核取代S N 2 是烷基亲电试剂胺化最早也是最重要的手段；其实际应用很大程度上限于初级或活化基质。此外，持续的挑战在于使用钯和镍催化剂在交叉偶联化学中从烷基底物建立C(sp 3 )–N键。因此，从烷基亲电子试剂构建C(sp 3 )–N键的方法仍然很少。现有的路线仅限于铜催化和光氧化还原催化。在这里，我们展示了一种替代的胺化策略，用于从可接近的烷基亲电子试剂中快速构建 C(sp 3 )–N 键，该策略在镍催化下通过 Ni (III) 物种高效还原消除用作自由基前体。