cyclooct-1-en-3-yl hydroperoxide | 4096-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: cyclooct-1-en-3-yl hydroperoxide
• 英文别名: rac-3-hydroperoxycyclooct-1-ene；Cyclooct-2-ene-1-peroxol；3-hydroperoxycyclooctene
• CAS: 4096-42-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: XUOGFVLNGNOCJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclooct-1-en-3-yl hydroperoxide 在 三苯基膦 作用下， 以5 mg的产率得到环辛-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  [Cu(Xantphos)(neoc)]BF4光敏化环烯烃和萜类化合物的选择性C-H烯丙基氧化

  摘要：

  我们在此首次提出使用 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4作为光催化剂，在分子氧存在下将环烯烃选择性 C-H 烯丙基氧化成相应的烯丙基氢过氧化物或醇。所提出的方法以良好的产量提供了产品，并且还成功地应用于几种生物活性萜类化合物，如香叶醇、芳樟醇、β-香茅醇和植醇。一项还涉及动力学同位素效应 (KIE) 的机械研究支持所提出的单线态氧介导的反应。基于观察到的高化学选择性和产率以及快速和清洁的反应过程，本催化体系 [Cu(Xantphos)(neoc)]BF 4也已应用于实验室规模的合成顺式玫瑰氧化物，一种众所周知的香料成分，用于玫瑰和天竺葵香水。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01591
• 作为产物：
  描述：

  cyclooctene 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cyclooct-1-en-3-yl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  沸石限制的（（0）纳米簇催化烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇

  摘要：

  通过使用沸石限制的（0）纳米簇作为可重复使用的催化剂且不使用任何助氧化剂，开发了一种简便，高效且环保的方法，可从烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇（ ħ 2 Ó 2，吨在室温下，在水/丙酮（v / v = 1/4）混合物中加入BuOOH，NMO等。在这种方法中，烯丙基氢过氧化物基团的氧原子通过沸石限制的（0）纳米簇转移到同一分子的双键上。该方法已成功应用于各种烯丙基氢过氧化物，并以高化学收率获得了相应的1,2 / 3-三醇。此外，提出了一种可行的机理，用于在沸石-Os 0催化剂存在下将烯丙基氢过氧化物催化氧化为相应的1,2 / 3-三醇，收集通过在沸石存在下测试各种烯丙基氢过氧化物而收集的所有结果。 -Os 0催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2013.06.013

文献信息

• A novel porphyrinic photosensitizer based on the molecular complex of meso-tetraphenylporphyrin with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone: higher photocatalytic activity, photooxidative stability and solubility in non-chlorinated solvents
  作者：Aida G. Mojarrad、Saeed Zakavi

  DOI：10.1039/c6ra21575k

  日期：——

  Furthermore, substantially increased solubility of H2TPP(DDQ)2 in acetonitrile facilitated the use of acetonitrile as a safer solvent than the common chlorinated solvents in photooxidation reactions. Also, the influence of different parameters including the type and power of light source, type of solvent and the molar ratio of H2TPP(DDQ)2 to olefin on the efficiency of the catalyst and the quantum yield

  为了克服与在光氧化条件下使用卟啉有关的问题，内消旋四苯基卟啉（H 2 TPP）与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）的1：2分子复合物）已用作烯烃的需氧光氧化的光敏剂。在最佳条件下，与游离碱卟啉相比，H 2 TPP（DDQ）2的催化活性和氧化稳定性显着提高。有趣的是，1 H NMR和UV-vis研究表明，DDQ分子有效地阻止了H 2的质子化。TPP在酸性条件下，是通过将氯化溶剂暴露在紫外线可见光下形成的。发现加合物的光敏能力主要取决于Soret带区域中的光吸收，而在较小程度上取决于Q（0,0）带区域中的吸收。此外，H 2 TPP（DDQ）2在乙腈中的溶解度大大提高，从而在光氧化反应中比普通氯化溶剂更安全地使用乙腈。同样，不同参数（包括光源的类型和功率，溶剂的类型以及H 2 TPP（DDQ）2与烯烃的摩尔比）对催化剂效率和光化学反应的量子产率（Φ）的影响）进行了调查。1,3-
• Photocatalytic Activity of the Molecular Complexes of <i>meso</i> ‐Tetraarylporphyrins with Lewis Acids for the Oxidation of Olefins: Significant Effects of Lewis Acids and <i>meso</i> Substituents
  作者：Aida G. Mojarrad、Saeed Zakavi

  DOI：10.1002/ejic.201700264

  日期：2017.6.8

  to that of the DDQ complexes (φΔ = 0.03–0.57) and the free-base porphyrins (0.32–0.63). Also, the photocatalytic activity of the molecular complexes was found to be greatly influenced by the meso substituents. The involvement of a singlet-oxygen mechanism in the oxidation reactions was confirmed by using 1,3-diphenylisobenzofuran and 1,4-benzoquinone as the singlet-oxygen quencher and superoxide anion

  在继续研究中-四苯基卟啉的 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 分子复合物的光敏能力时，我们研究了四氰基乙烯 (TCNE) 分子复合物的光催化活性一系列对位或邻位取代的内消旋四芳基卟啉（芳基 = 苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基和 4-甲氧基苯基）用于烯烃的有氧氧化，并将结果与​​ DDQ 对应物和游离-碱性卟啉。在更短的反应时间内观察到 TCNE 分子复合物显着更高的催化性能。这一观察结果与相对于 DDQ 配合物（φΔ = 0.03-0.57）和游离碱卟啉（0.32-0）的 TCNE 配合物（φΔ = 0.57-0.98）显着更高的单线态氧量子产率一致。63)。此外，发现分子复合物的光催化活性受内消旋取代基的影响很大。通过使用 1,3-二苯基异苯并呋喃和 1,4-苯醌分别作为单线态氧猝灭剂和超氧阴离子自由基清除剂，证实了单线态氧机制参与氧化反应。
• One-Pot Synthesis of 1,2,3-Triols from Allylic Hydroperoxides and a Catalytic Amount of OsO4 in Aqueous Acetone
  作者：Mehmet Gültekin、Cemalettin Alp、Ufuk Atmaca、Murat Çelik

  DOI：10.1055/s-0029-1217965

  日期：2009.10

  Allylic hydroperoxides were converted into the corresponding triols in the presence of a catalytic amount of OsO4. The present reaction involves regeneration of active osmium species by the hydroperoxide functionality and occurs in a diastereoselective manner to form triols in high yields. A plausible mechanism for the formation of 1,2,3-triols from allylic hydroperoxide is presented.

  在催化量的OsO4存在下，烯丙基氢过氧化物被转化为相应的三醇。当前反应涉及通过氢过氧化物功能团再生活性锇物种，并且以立体选择性方式进行，形成高产量的三醇。提出了从烯丙基氢过氧化物生成1,2,3-三醇的合理机理。
• Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant
  作者：Haydar GÖKSU、Mehmet Serdar GÜLTEKİN

  DOI：10.3906/kim-1411-68

  日期：——

  For the first time, removal of oxygen atoms from allylic hydroperoxide functionality and reintroduction to the double bond was achieved using catalytic OsO$_4}$ and chiral cinchona alkaloid derivatives in an acetone-water mixture to give corresponding chiral 1/2,3-triol with an enantioselectivity up to 99% ee. The hydroperoxide group was used as both a co-oxidant and a source of hydroxyl groups. This protocol is thought to have potential to provide opportunities for chiral synthesis of 1/2,3-triols from corresponding allylic hydroperoxides in the absence of co-oxidant in one stage for the first time in the literature.

  首次利用催化剂OsO$_4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。
• Effects of β-bromine substitution and core protonation on photosensitizing properties of porphyrins: Long wavelength photosensitizers
  作者：Saeed Zakavi、Mortaza Naderloo、Akram Heydari-turkmani、Leila Alghooneh、Mortaza Eskandari

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.10.005

  日期：2019.12

  light known as therapeutic window and their diprotonated analogues were used as photosensitizers in the aerobic oxidation of cyclooctene to investigate the influence of degree of β bromination on the photocatalytic activity and oxidative stability of H2TPP. Furthermore, the β brominated porphyrins showed significantly decreased fluorescence quantum yields (φF) and radiative decay rate constants but increased

  在这项研究中，一系列β-溴的内消旋-四苯基卟啉，H 2 TPPBr x（x = 2、4、6和8）的吸收带明显向着可见光的较长波长偏移，这被称为治疗窗，并且其双质子化在环辛烯的有氧氧化中，将类似物用作光敏剂，以研究β溴化程度对H 2 TPP的光催化活性和氧化稳定性的影响。此外，β溴化卟啉表明显著降低荧光量子产率（φ ˚F）和辐射衰减率常数，但增加了非辐射衰减率常数。在部分溴化的卟啉，H 2 TPPBr 2和H 2 TPPBr 4的情况下，观察到最高的催化活性。尽管H 2 TPPBr 2和H 2 TPPBr 4与H 2 TPP一样稳定，但是H 2 TPPBr 6和H 2 TPPBr 8的氧化降解显着高于未溴化的卟啉。H 2 TPPBr x的光催化活性之间存在良好的相关性和它们的双质子物种和单重态氧量子产率（φ Δ  = 0.02-0.21和0.12〜0.59，分别地），通过单态氧与1,3- d