2-(4-chloro-benzyl)-cyclohexane-1,3-dione | 3154-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chloro-benzyl)-cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-<4-Chlor-benzyl>-cyclohexan-1,3-dion；2-[(4-Chlorophenyl)methyl]-1,3-cyclohexanedione；2-[(4-chlorophenyl)methyl]cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 3154-24-3
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: AHHYTUQLNYQPTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chloro-benzyl)-cyclohexane-1,3-dione 在 甲酸 、 sodium cyanoborohydride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(1-(4-chlorobenzyl)-2,6-dioxocyclohexyl)propyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 1,3-环己二酮 在 二氢吡啶 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-chloro-benzyl)-cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜-氮烯催化的 1,3-二酮向双环内酰胺的不对称 Oxaziridination/1,2-烷基重排

  摘要：

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.202107909

文献信息

• Structure-dependent selective O - or C -trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate
  作者：Cheng-Long Zhao、Jing Yang、Zhou-Zhou Han、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.009

  日期：2017.12

  under mild conditions, without pre-activation of 1,3-dicarbonyls and use of strong base, and demonstrated a catalyst-free structure-dependent regioselective trifluoroethylation of 1,3-dicarbonyls by mesityl(2,2,2-trifluoroethyl)iodonium triflate.

  [ArICH 2 CF 3 ] [OTf]与结构上多样化的1,3-二羰基化合物和适当的碱在室温下反应，生成的O-三氟乙基化产物，C-三氟乙基化产物或O-和C-三氟乙基化产物的混合物产量。产物类型极大地取决于该反应中起始的1，3-二羰基的结构。环状的1，3-二酮专门提供了O-三氟乙基化产物，而无环的1，3-二酮，β-酮酯和丙二酸酯选择性地或特异性地形成了C-三氟乙基化产物。李2CO 3促进了无环1,3-二酮和β-酮酯的C-三氟乙基化。该反应在温和的条件下进行，没有预活化1,3-二羰基化合物和使用强碱，并且证明了1,3,2-二羰基的无催化剂依赖性的区域选择性三氟乙基化是由1,3,2-二羰基组成的。三氟甲磺酸碘
• Organocatalytic Sequential One-Pot Double Cascade Asymmetric Synthesis of Wieland−Miescher Ketone Analogues from a Knoevenagel/Hydrogenation/Robinson Annulation Sequence:  Scope and Applications of Organocatalytic Biomimetic Reductions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1021/jo070277i

  日期：2007.7.1

  practical and novel organocatalytic chemo- and enantioselective process for the cascade synthesis of highly substituted 2-alkyl-cyclohexane-1,3-diones and Wieland−Miescher (W−M) ketone analogs is presented via reductive alkylation as a key step. First time, we developed the one-step alkylation of dimedone and 1,3-cyclohexanedione with aldehydes and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive alkylation

  通过还原烷基化，提出了一种实用且新颖的有机催化化学和对映选择性工艺，用于级联合成高度取代的2-烷基-环己烷-1,3-二酮和Wieland-Miescher（WM）酮类似物，这是关键步骤。首次，我们通过有机催化还原烷基化策略开发了二醛和1,3-环己二酮与醛和Hantzsch酯的一步烷基化。l的直接组合CH酸（二甲酮和1,3-环己烷二酮），醛，汉茨sch酯和甲基乙烯基酮的脯氨酸催化的级联Knoevenagel /加氢和级联的Robinson环氧化反应提供了高官能度的W-M酮类似物，并具有良好的收率。优异的对映选择性。许多还原性烷基化产物直接显示在药物化学中。
• Rh₂(II)-Catalyzed Selective C(sp³)–H Bond Electrophilic Amination of Aryl Azide-Tethered 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Ashok Donthoju、Mandalaparthi Phanindrudu、Sushma Ellandula、Malavath Ratan Lal、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03067

  日期：2023.10.20

  Herein, we report the accomplishment of Rh2(II)-catalyzed intramolecular amination of aryl azide-tethered 1,3-dicarbonyls to access privileged heterocyclic scaffolds with exclusive diastereoselectivity under simple reaction conditions. This method also allows an unconventional direct α-amination at electron-deficient C(sp3)–H bonds of aryl azide-tethered 1,3-diketones to afford fused 2-azatricyclo[4

  在此，我们报道了Rh 2 (II)催化芳基叠氮化物束缚的1,3-二羰基的分子内胺化，以在简单的反应条件下获得具有独特非对映选择性的特殊杂环支架。该方法还允许在芳基叠氮化物束缚的 1,3-二酮的缺电子 C(sp 3 )-H 键上进行非常规的直接 α-胺化，得到稠合的 2-氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸酮和 2, 2-二取代二氢吲哚，存在于几种生物活性生物碱中。动力学同位素实验表明，烯醇π键在瞬态亲电子铑氮烯中间体上的亲核加成能够形成C-N键。
• Organocatalytic enantioselective desymmetrization of enal-tethered cyclohexane-1,3-diones
  作者：Lakshmi Revati Magham、Abdus Samad、Satish B. Thopate、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1039/d4cc00487f

  日期：——

  Organocatalytic asymmetric desymmetrization of prochiral cyclohexane-1,3-diones has been demonstrated through the merging of iminium and enamine activation. The tandem annulation reaction proceeds through a sequential oxa-Michael addition/intramolecular aldol reaction/[1,3]-amino oxetane rearrangement pathway. Mechanistic study using an 18O-water experiment suggests oxetane rearrangement instead of

  前手性环己烷-1,3-二酮的有机催化不对称去对称作用已通过亚胺和烯胺活化的合并得到证实。串联成环反应通过连续的 oxa-Michael 加成/分子内羟醛反应/[1,3]-氨基氧杂环丁烷重排途径进行。使用18 O-水实验进行的机理研究表明氧杂环丁烷重排而不是直接脱水。没有观察到通过烷氧基消除形成其他竞争性 Rauhut-Currier 产物。