tert-butyl 4-methyl-2-methylenepentanoate | 1146623-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 4-methyl-2-methylenepentanoate
• 英文别名: Tert-butyl 4-methyl-2-methylidenepentanoate；tert-butyl 4-methyl-2-methylidenepentanoate
• CAS: 1146623-12-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: CZMHYKZDUPXGTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-methyl-2-methylenepentanoate 、 [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 silver bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64 %的产率得到(2S,4R,5S)-4-(tert-butyl) 2-methyl 4-isobutyl-5-phenylpyrrolidine-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性 C4-酯-季吡咯烷的高立体发散性合成：一种全合成螺旋前列腺素 A 的策略

  摘要：

  在这项工作中，我们公开了两组高度非对映和对映选择性的亚胺酯与各种 α 取代的丙烯酸酯的环加成反应，特别是空间位阻和弱活化的 α-芳基或烷基取代的丙烯酸酯和烯醛、炔醛或AgHMDS/DTBM-Segphos 或 Ag 2 O/CA-AA-Amidphos 催化体系催化不稳定的脂肪醛衍生的亚胺酯，实现了手性 C4-酯-季外-或内-吡咯烷的立体发散合成，具有高产率和优异的性能非对映选择性和对映选择性（高达 >99:1 dr 和 >99% ee）。更重要的是，克级合成exo-加合物在9步实现螺旋前列腺素A生物碱的全合成方面表现出重要的应用，总收率为36%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00904
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-甲基丙基)-丙二酸 在 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 聚合甲醛 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl 4-methyl-2-methylenepentanoate
  参考文献：
  名称：

  手性 C4-酯-季吡咯烷的高立体发散性合成：一种全合成螺旋前列腺素 A 的策略

  摘要：

  在这项工作中，我们公开了两组高度非对映和对映选择性的亚胺酯与各种 α 取代的丙烯酸酯的环加成反应，特别是空间位阻和弱活化的 α-芳基或烷基取代的丙烯酸酯和烯醛、炔醛或AgHMDS/DTBM-Segphos 或 Ag 2 O/CA-AA-Amidphos 催化体系催化不稳定的脂肪醛衍生的亚胺酯，实现了手性 C4-酯-季外-或内-吡咯烷的立体发散合成，具有高产率和优异的性能非对映选择性和对映选择性（高达 >99:1 dr 和 >99% ee）。更重要的是，克级合成exo-加合物在9步实现螺旋前列腺素A生物碱的全合成方面表现出重要的应用，总收率为36%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00904

文献信息

• A Practical Synthesis of α-Substituted tert-Butyl Acrylates from Meldrum’s Acid and Aldehydes
  作者：Christopher Frost、Stephen Penrose、Robert Gleave

  DOI：10.1055/s-0028-1083351

  日期：2009.2

  An expeditious synthesis of α-substituted tert-butyl acryl­ates from commercially available aldehydes and Meldrum’s acid has been established. The method benefits from a telescoped condensation-reduction sequence to afford 5-monosubstituted Meldrum’s acid derivatives followed by a Mannich-type reaction triggered by a rapid cycloreversion of the dioxinone ring on heating with tert-butyl alcohol.

  已建立了一种从商业可得的醛和Meldrum酸快速合成α-取代叔丁基丙烯酸酯的方法。该方法通过叠缩-还原序列实现，先得到5-单取代的Meldrum酸衍生物，然后在加热条件下与叔丁醇发生曼尼希型反应，触发快速环转化反应，从而形成二氧环己酮环。
• Highly Stereodivergent Synthesis of Chiral C4-Ester-Quaternary Pyrrolidines: A Strategy for the Total Synthesis of Spirotryprostatin A
  作者：Zhigang Chen、Wei Zhong、Sihua Liu、Ting Zou、Kaiqiang Zhang、Chuliang Gong、Wenyan Guo、Feizhi Kong、Libo Nie、Shunqin Hu、Haifei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00904

  日期：2023.5.19

  Ag2O/CA-AA-Amidphos catalytic system, achieving the stereodivergent synthesis of chiral C4-ester-quaternary exo- or endo-pyrrolidines with high yields and excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 dr and >99% ee). More importantly, the gram-scale synthetic exo-adduct displays significant applications in the aspect of realizing the total synthesis of the spirotryprostatin A alkaloid via nine

  在这项工作中，我们公开了两组高度非对映和对映选择性的亚胺酯与各种 α 取代的丙烯酸酯的环加成反应，特别是空间位阻和弱活化的 α-芳基或烷基取代的丙烯酸酯和烯醛、炔醛或AgHMDS/DTBM-Segphos 或 Ag 2 O/CA-AA-Amidphos 催化体系催化不稳定的脂肪醛衍生的亚胺酯，实现了手性 C4-酯-季外-或内-吡咯烷的立体发散合成，具有高产率和优异的性能非对映选择性和对映选择性（高达 >99:1 dr 和 >99% ee）。更重要的是，克级合成exo-加合物在9步实现螺旋前列腺素A生物碱的全合成方面表现出重要的应用，总收率为36%。