4-氰基苯基二氯乙酸酯 | 244064-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 4-氰基苯基二氯乙酸酯
• 英文名称: 4-cyanophenyl dichloroacetate
• 英文别名: Dichloroacetic acid, 4-cyanophenyl ester；(4-cyanophenyl) 2,2-dichloroacetate
• CAS: 244064-79-7
• 化学式: C₉H₅Cl₂NO₂
• 分子量: 230.05
• InChiKey: FZXOVVSGYFFISB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1593

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基苯基二氯乙酸酯 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 二氯乙酸 、 4-羟基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Correlation analysis of carbonyl carbon 13C NMR chemical shifts, IR absorption frequencies and rate coefficients of nucleophilic acyl substitutions. A novel explanation for the substituent dependence of reactivity

  摘要：

  对几种系列芳基和酰基取代芳基乙酸酯或烷基苯甲酸酯的亲核酰基取代率系数、羧酸基碳13C NMR化学位移值和ν(CO)频率进行了研究。酰基或芳基取代基的吸电子性增强会导致反应速率加快、13C NMR化学位移上移以及CO伸展频率增加。在log k与δC(CO)的图谱中观察到良好的相关性。反应速率随着CO碳上的电子密度增加而增加（由13C NMR位移证明），这与之前认为吸电子性取代基会增加羰基碳的亲电性的观点相矛盾。现在，反应速率的增加归因于吸电子性取代基导致的酯基基态共振稳定性的降低。log k与δC(CO)的相关性被作为评估速率系数的实用方法，特别是对于不能使用哈米特类型相关性的化合物。

  DOI：

  10.1039/a900189a
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酰氯 、 4-羟基苯甲腈 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-氰基苯基二氯乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Correlation analysis of carbonyl carbon 13C NMR chemical shifts, IR absorption frequencies and rate coefficients of nucleophilic acyl substitutions. A novel explanation for the substituent dependence of reactivity

  摘要：

  对几种系列芳基和酰基取代芳基乙酸酯或烷基苯甲酸酯的亲核酰基取代率系数、羧酸基碳13C NMR化学位移值和ν(CO)频率进行了研究。酰基或芳基取代基的吸电子性增强会导致反应速率加快、13C NMR化学位移上移以及CO伸展频率增加。在log k与δC(CO)的图谱中观察到良好的相关性。反应速率随着CO碳上的电子密度增加而增加（由13C NMR位移证明），这与之前认为吸电子性取代基会增加羰基碳的亲电性的观点相矛盾。现在，反应速率的增加归因于吸电子性取代基导致的酯基基态共振稳定性的降低。log k与δC(CO)的相关性被作为评估速率系数的实用方法，特别是对于不能使用哈米特类型相关性的化合物。

  DOI：

  10.1039/a900189a

文献信息

• “Naked” Hydrogencarbonate Ion as a Bifunctional Catalyst toward Amide Substrates. Nucleophilic Ion Pairs. 9
  作者：Seiji Shinkai、Naotoshi Nakashima、Toyoki Kunitake

  DOI：10.1246/bcsj.54.840

  日期：1981.3

  (p-cyanophenolate anion and N-hydroxysuccinimide anion) that possess analogous pKa values in water. The reaction rate in the aprotic solvents was sensitive to small amounts of water. The kinetic isotope effect showed that proton transfer was involved (at least partially) in the rate-determining step. Thus, hydrogencarbonate ion behaves in aprotic media as a nucleophilic-general acid catalyst for the amide cleavage

  在非质子（乙腈和 N，N-二甲基甲酰胺）和质子（乙醇）介质中，在 30 °C 下研究了酰胺底物（对硝基-N-甲基三氟乙酰苯胺和对硝基-N-甲基二氯乙酰苯胺）与阴离子亲核试剂的裂解。碳酸氢根离子在非质子溶剂中作为催化剂的效率（约 103 倍）比其水溶液 pKa 预期的要高得多，但在乙醇中，其反应性接近于简单亲核试剂（对氰基苯酚阴离子和 N-羟基琥珀酰亚胺阴离子）的反应性，后者具有水中的类似 pKa 值。在非质子溶剂中的反应速率对少量水敏感。动力学同位素效应表明，质子转移参与（至少部分）速率决定步骤。因此，碳酸氢根离子在非质子介质中作为酰胺裂解的亲核通用酸催化剂。讨论了生物素作用的生化意义。
• DE2039529
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