4-氰基苯基二苯基膦酸酯 | 102817-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氰基苯基二苯基膦酸酯
• 英文名称: 4-cyanophenyl diphenylphosphinate
• 英文别名: 4-Diphenylphosphoryloxybenzonitrile
• CAS: 102817-54-9
• 化学式: C₁₉H₁₄NO₂P
• 分子量: 319.299
• InChiKey: YELGVKDYWVCXAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.9±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氰基苯基二苯基膦酸酯 以 水 为溶剂， 生成 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Y-取代苯基二苯基次膦酸盐碱性水解的动力学和反应机理

  摘要：

  常数，但表现出许多分散的点。相比之下，相同反应的 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρ = 0.95 和 r = 0.55。r 值为 0.55 意味着负电荷部分在离去基团的 O 原子上产生。因此，4a-4i 与 OH 的反应

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.2001
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-氰基苯基二苯基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  Hoz, S.; Dunn, E. J.; Buncel, E., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1985, vol. 24, p. 321 - 326

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aminolysis of X-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates: Effect of Amine Nature on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、Young-Hee Shin

  DOI：10.1021/jo900219t

  日期：2009.4.17

  the reactions of 1a with secondary amines (βnuc = 0.38) and for those of 1a−i with piperidine (βlg = −0.66) but typical for reactions that proceed through a concerted mechanism. It has been concluded that aminolysis of 1a−i proceed through a concerted mechanism and the nature of amines does not affect the reaction mechanism. However, the reactions with primary amines have been suggested to proceed through

  据报道，动力学研究表明，在25.0±0.1℃下，将80摩尔％H 2 O / 20摩尔％二甲基亚砜中的X-取代苯基二苯基次膦酸酯（1a-i）进行氨解。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与伯胺反应的布朗斯台德图与βnuc = 0.53呈线性关系。的反应中1A-I与乙胺也导致与β的线性布朗斯台德型情节LG = -0.81。这些βnuc和βlg值比先前报道的1a与仲胺的反应（βnuc = 0.38）和1a−i的值稍大。与哌啶（βlg = -0.66），但通常用于通过协调机制进行的反应。已经得出的结论是1a-i的氨解通过协同机制进行，并且胺的性质不影响反应机理。然而，已经建议在较大的βnuc和βlg值的基础上，与伯胺的反应通过较晚的过渡态（即，过渡态中更多的键形成和键断裂）进行。1a-i与乙胺的反应的Yukawa-Tsuno图在ρ= 2.24和r时表现出极好的线性相关性，这进一步支持了这种协调的机理。=
• 一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法
  申请人：烟台大学

  公开号：CN111606945B

  公开（公告）日：2023-06-20

  本发明公开了一种含有P‑O键或者P‑S键化合物的制备方法。所述的方法以含羟基或含巯基的化合物、磷试剂为起始原料，然后，所述起始原料于惰性气体氛围中，在三氟甲烷磺酸酐（Tf2O）和二甲基亚砜(DMSO)的作用下，按摩尔比，所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为1～5:1～2.5:2～3:2的比例在有机溶剂中于反应温度25～100℃下反应6～20小时后，即得到具有结构通式(I)的化合物。本发明所用试剂低毒、绿色环保，避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低，而且成本十分廉价，这使得本发明绿色环保、经济性高，适合大规模生产。
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Base-promoted selective O-phosphorylation of aryl triflates with P(O)-H compounds
  作者：Mingyue Wang、Jia Yang、Shuai Wang、Hong Zhong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151971

  日期：2020.6

  Compared to previous transition metal-catalyzed C-phosphorylation reactions for constructing C–P bonds, in the absence of transition metal catalysts and ligands, a direct O-phosphorylation of aryl triflates selectively occurred with P(O)-H compounds in the presence of a base via the construction of O–P bonds. This transformation proceeds under simple and mild conditions, and provides a new method for

  与以前的过渡金属催化的C-磷酸化反应建立C-P键相比，在不存在过渡金属催化剂和配体的情况下，在P（O）-H化合物存在下，芳基三氟甲磺酸酯的直接O-磷酸化选择性发生。碱通过的O-P键的结构。该转化在简单温和的条件下进行，并提供了一种从容易获得的P（O）-H化合物和三氟甲磺酸酯制备有价值的有机磷酰基化合物的新方法。
• Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Diphenylphosphinates with Butane-2,3-dione Monoximate and Aryloxide Anions: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1002/bkcs.10836

  日期：2016.8

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of X‐substituted‐phenyl diphenylphosphinates (3a–3f) with butane‐2,3‐dione monoximate (Ox−) and a series of Y‐substituted‐phenoxide (Y‐PhO−) ions in 50 mol % H2O/50 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1°C. The reactions of 3a–3f with Ox− and 4‐chlorophenoxide (4‐ClPhO−) result in linear Brønsted‐type plots with βlg = −0.70 and −0.64, respectively

  动力学研究报告了X-取代的苯基diphenylphosphinates的亲核取代反应（图3A-3F与丁烷-2,3-二酮monoximate（OX）- ）和一个系列的Y取代的酚盐（Y-的PhO - ）离子在25.0±0.1°C下加入50 mol％H 2 O / 50 mol％DMSO中的溶液。的反应中3A-3F与牛-和4- chlorophenoxide（4- ClPhO - ）导致线性布朗斯台德型曲线与β LG = -0.70和-0.64，分别，典型的β LG为反应值以前报道进行通过协调的机制。4-氯-2-硝基苯基二苯基次膦酸酯（3a的反应的Brønsted型图），4-硝基苯基二苯基次膦（图3b），和4-乙酰基苯基二苯基次膦（3D）与Y型的PhO -也是线型与β NUC = 0.15-0.35。已经得出结论，目前的反应是通过协同机制进行的，其中基于βlg和βnuc值，键的形成远比TS中键断