[Ir(PMe3)4]Cl | 60314-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Ir(PMe3)4]Cl
• CAS: 60314-48-9；75627-89-3
• 化学式: C₁₂H₃₆IrP₄*Cl
• 分子量: 531.986
• InChiKey: OWLVMKCWKQLHFE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(PMe3)4]Cl 在 H₂ 、 potassium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 hydrido((trimethylsiloxy)methyl)tetrakis(trimethylphosphine)iridium(III) iodide
  参考文献：
  名称：

  Thorn, David L.; Tulip, Organometallics, 1982, vol. 1, # 12, p. 1580 - 1586

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(PMe3)3Cl(η(2)-cyclooctene)] 、 三甲基膦 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Ir(PMe3)4]Cl
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Addition of Water and Aliphatic Alcohols by IrCl(trialkylphosphine)₃

  摘要：

  Oxidative addition of aliphatic alcohols to (C8H14)IrCl(PMe3)(3) in benzene yields the cis-hydridoalkoxo products mer-cis-HIr(OR)Cl(PMe3)(3) (R = Me, Et, 1-pentyl, 2-propyl) The analogous hydroxo complex is prepared by oxidative addition of water in THF. The addition rate depends on the nature of the alcohol (methanol > 1-pentanol >> 2-propanol and methanol > water). The reaction is retarded in polar media but accelerated by protic cosolvents. Anionic ligand redistribution involving chloride and alkoxide (or hydroxide) competes with the oxidative addition reaction. A detailed kinetic study suggests that the 16-electron 10(PMe3)(3) is the species undergoing the oxidative addition, and mer-cis-HIr(OR)Cl(PMe3)(3) is the kinetic product. The reaction proceeds by a single-step nucleophilic attack of the metal on the O-H proton pi-Donation by chloride stabilizes the transition state and governs the stereochemical course of the reaction Protic solvent aggregation in the transition state in an apolar medium is suggested mer-cis-HIr(OH)Cl(PEt3)(3), obtained by water addition to IrCl(PEt3)(3), was crystallographically characterized, showing an unusual hydrophobic cage around the hydride ligand.

  DOI：

  10.1021/ja012611c

文献信息

• Ionic and covalent mixed-metal complexes by reaction of transition metal MH acids (M=Mo, Mn, Fe, Co) with [Ir(PMe3)4CH3] or [Rh(PMe3)3CH3] and structurally related RhM and IrM heterobimetallics (M=Mn, Fe, Ru)
  作者：Lutz Dahlenburg、Roland Hache

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01536-0

  日期：2003.7

  Treatment of [Ir(PMe3)4CH3] with equimolar quantities of the carbonyl hydrides [M(CO)nH] (M=Mn, Co; n=5, 4) or [CpM(CO)nH] (M=Mo, Fe; n=3, 2) resulted in clean protonation of the d8 substrate producing cis-[Ir(PMe3)4(H)(CH3)][X], where X−=[Mn(CO)5]− (1), [Co(CO)4]− (2), [CpMo(CO)3]− (3), and [CpFe(CO)2]− (4), respectively. Combination of [Rh(PMe3)3CH3] with [Mn(CO)5H] furnished [(Me3P)3Rh(μ-CO)2Mn(CO)3PMe3]

  用等摩尔量的羰基氢化物[M（CO）n H]（M = Mn，Co; n = 5，4）或[CPM（CO）n H]处理[Ir（PMe 3）4 CH 3 ]（ M =钼，铁; ñ = 3，2）导致d的清洁质子化8衬底制造顺式-的[Ir（PME 3）4（H）（CH 3）] [X]，其中X - = [Mn（上CO）5 ] -（1），[Co（CO）4 ] -（2），[CPMo（CO）3 ] -（3）和[CpFe（CO）2 ] -（4）。[Rh（PMe 3）3 CH 3 ]与[Mn（CO）5 H]的组合提供了[（Me 3 P）3 Rh（μ-CO）2 Mn（CO）3 PMe 3 ]（5），也从[Rh（PMe 3）4 ] Cl和Na [Mn（CO）5 ]之间的除盐反应中分离得到。[（Me 3 P）2 Rh（μ-CO）2 Fe（PMe 3）Cp]（6），[（Me 3 P）3的Ir（μ-CO）2的Fe（PME 3）的Cp]（7），和[（ME
• Reversible Cyclometalation of Silyl Ligands. First X-ray Structure of an Iridium(I) Silyl That Is Not Stabilized by Chelation
  作者：Michael Aizenberg、David Milstein

  DOI：10.1021/om960214i

  日期：1996.7.23

  The iridasilacycle fac-(PMe3)3Ir(o-C6H4SiMe2)(H) (1) results from the ortho metalation of the transient (PMe3)3Ir(SiMe2Ph) (7), generated from Ir(PMe3)4Cl and PhMe2SiLi at ambient temperature. Complex 1 can also be obtained from fac-(PMe3)3Ir(CH3)(H)(SiMe2Ph) (6), which, when heated, reductively eliminates methane. 1 and its analog fac-(PMe3)3Ir(o-C6H4SiPh2)(H) (2), react with hydrogen at 80 °C to

  iridasilacycle fac-（PMe 3）3 Ir（o -C 6 H 4 SiMe 2）（H）（1）是由瞬态（PMe 3）3 Ir（SiMe 2 Ph）（7）的邻位金属化产生的在室温下由Ir（PMe 3）4 Cl和PhMe 2 SiLi制备。配合物1也可以从fac-（PMe 3）3 Ir（CH 3）（H）（SiMe 2 Ph）（6），加热后可还原性消除甲烷。1及其类似物fac-（PMe 3）3 Ir（o -C 6 H 4 SiPh 2）（H）（2），在80°C下与氢气反应，生成二氢化硅烷基铱（III）配合物fac-（PMe 3）3 Ir（SiR 2 Ph）（H）2（3，R ＝ Me；4，R ＝ Ph）。1与氘的反应表明发生了iridasilacycle的初始打开，然后D-D氧化加成7。1与CO的反应使我们能够捕获铱（I）物种，并提供了合成Ir（PMe 3）2（CO）2（SiMe 2
• Metal-Dependent Stabilization of Si−S Bonds to Hydrolysis in Iridium and Rhodium Silyls. Hydrolyzability as a Probe for Si−H Reductive Elimination
  作者：Michael Aizenberg、Roman Goikhman、David Milstein

  DOI：10.1021/om950791r

  日期：1996.2.6

  (triethylthio)silyl complexes cis-(PPh3)2(CO)IrH2(Si(SEt)3) (5), fac-(PMe3)3Ir(CH3)(H)(Si(SEt)3) (6), and mer-(PMe3)3Ir(C6F5)(H)(Si(SEt)3) (7) were synthesized by oxidative addition of HSi(SEt)3 (1) to HIr(CO)(PPh3)3 (2), CH3Ir(PMe3)4 (3), and C6F5Ir(PMe3)3 (4), respectively. 4 was synthesized by the reaction between Ir(PMe3)4Cl and C6F5MgBr. The rhodium analog of 7, mer-(PMe3)3Rh(C6F5)(H)(Si(SEt)3) (9), was

  铱（三乙硫基）甲硅烷基络合物顺-（PPh 3）2（CO）IrH 2（Si（SEt）3）（5），fac-（PMe 3）3 Ir（CH 3）（H）（Si（SEt）3）（6），和聚体- （PME 3）3的Ir（C 6 ˚F 5）（H）硅烷（Si（SET）3）（7）由氧化加成在HSi（SET）中合成3（1）至HIR （CO）（PPh 3）3（2），CH 3 Ir（PMe 3）4（3）和C 6 F 5 Ir（PMe 3）3（4）。4变更为Ir（PME之间的反应合成的3）4氯和C 6 ˚F 5 MgBr。铑类似物的7，聚体- （PME 3）3的Rh（C 6 ˚F 5）（H）硅烷（Si（SET）3）（9）中，同样地从C中获得6 ˚F 5Rh（PMe 3）3，（8）和1。不同于极易水解母体硅烷1，化合物5 - 7是H中稳定2 O / THF，甚至在NaOH / H 2 O / THF溶液。这种稳定性归因于
• Heavy metalla vinyl-cations show metal–Lewis acid cooperativity in reaction with small molecules (NH₃, N₂H₄, H₂O, H₂)
  作者：Maximilian Auer、Janina Bolten、Klaus Eichele、Hartmut Schubert、Christian P. Sindlinger、Lars Wesemann

  DOI：10.1039/d2sc05620h

  日期：——

  [TbbE(Br)IrH(PMe3)3] [E = Ge (1), Sn (2)] and [Ar*E(Cl)IrH(PMe3)3] gives the salts [TbbEIrH(PMe3)3][BArF4] [E = Ge (3), Sn (4)] and [Ar*EIrH(PMe3)3][BArF4] [E = Ge (3′), E = Sn (4′)] (Tbb = 2,6-[CH(SiMe3)2]2-4-(t-Bu)C6H2, Ar* = 2,6-Trip2C6H3, Trip = 2,4,6-triisopropylphenyl). Bonding analysis suggests their most suitable description as metalla-tetrela vinyl cations with an IrE double bond and a near linear

  从三烯配合物 [TbbE（Br）IrH（PMe3）3] [E = Ge （1）， Sn （2）] 和 [Ar*E（Cl）IrH（PMe3）3] 中提取卤化物，得到盐 [TbbEIrH（PMe3）3][BArF4] [E = Ge （3）， Sn （4）] 和 [Ar*EIrH（PMe3）3][BArF4] [E = Ge （3′）， E = Sn （4′）] （Tbb = 2,6-[CH（SiMe3）2]2-4-（t-Bu）C6H2， Ar* = 2,6-Trip2C6H3， Trip = 2,4,6-三异丙基苯基）。键合分析表明，它们最合适的描述是具有 Ir E 双键和 Ge/Sn 原子近线性配位的金属-四烯醇乙烯基阳离子。 阳离子配合物 3 和 4 选择性地氧化添加 NH3、N2H4、H2O、HCl 和 H2，得到：[TbbGe（NH2）IrH2（PMe3）3][BArF4] （5），
• Aizenberg, Michael; Milstein, David, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 24, p. 6456 - 6464
  作者：Aizenberg, Michael、Milstein, David

  DOI：——

  日期：——