tert-butyl-(2-methylbenzylidene)amine | 155570-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-(2-methylbenzylidene)amine
• 英文别名: 2-methylbenzylidene-tert-butylamine；N-[(2-methylphenyl)methylene]-1,1-dimethyl-ethanamine
• CAS: 155570-08-4
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: FSTJSZALCOAPRT-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-(2-methylbenzylidene)amine 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 sodium hypochlorite 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 3-piperazin-1-ylmethyl-3,3a,4,5-tetrahydronaphtho[4,3-c]isoxazole
  参考文献：
  名称：

  发现了一系列新的中央活性三环异恶唑，结合了5-羟色胺（5-HT）再摄取抑制作用和α2-肾上腺素受体阻断活性。

  摘要：

  一系列新的3-哌嗪基甲基-3a，4-二氢-3H- [1]苯并吡喃并[4,3-c]异恶唑的合成和药理作用，结合了中央5-羟色胺（5-HT）再摄取抑制与α（2）-肾上腺素受体阻断活性被描述为潜在的抗抑郁药。选择了四种化合物进行进一步评估，发现这两种活性的组合是立体选择性的，主要存在于一种对映异构体中。在大鼠中由α（2）-激动剂美托咪定诱导的扶正丧失的逆转证实了体内的α（2）-肾上腺素受体阻断活性，并且还证明了CNS的渗透。对氯苯丙胺（pCA）诱导的兴奋性的拮抗作用以及对p-CA给药引起的神经元5-HT消耗的阻滞证实，即使在口服后，它们也具有阻断中枢5-HTT的能力。

  DOI：

  10.1021/jm049619s
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 、 2-甲基苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到tert-butyl-(2-methylbenzylidene)amine
  参考文献：
  名称：

  发现了一系列新的中央活性三环异恶唑，结合了5-羟色胺（5-HT）再摄取抑制作用和α2-肾上腺素受体阻断活性。

  摘要：

  一系列新的3-哌嗪基甲基-3a，4-二氢-3H- [1]苯并吡喃并[4,3-c]异恶唑的合成和药理作用，结合了中央5-羟色胺（5-HT）再摄取抑制与α（2）-肾上腺素受体阻断活性被描述为潜在的抗抑郁药。选择了四种化合物进行进一步评估，发现这两种活性的组合是立体选择性的，主要存在于一种对映异构体中。在大鼠中由α（2）-激动剂美托咪定诱导的扶正丧失的逆转证实了体内的α（2）-肾上腺素受体阻断活性，并且还证明了CNS的渗透。对氯苯丙胺（pCA）诱导的兴奋性的拮抗作用以及对p-CA给药引起的神经元5-HT消耗的阻滞证实，即使在口服后，它们也具有阻断中枢5-HTT的能力。

  DOI：

  10.1021/jm049619s

文献信息

• Regioselective Sequential Silylation and Borylation of Aromatic Aldimines as a Strategy for Programming Synthesis of Multifunctionalized Benzene Derivatives
  作者：Masahito Murai、Naoki Nishinaka、Takahiro Enoki、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04338

  日期：2020.1.3

  Regioselective difunctionalization of two different C-H bonds in one pot using a three-component coupling reaction is described. The reaction order is important for controlling the reactivity and regioselectivity, and the first silylation promotes the second borylation. The introduced formyl, silyl, and boryl functional groups could be independently converted to other functional groups, and the substitution

  描述了使用三组分偶联反应在一个罐中两个不同的CH键的区域选择性双官能化。反应顺序对于控制反应性和区域选择性很重要，并且第一次甲硅烷基化促进了第二次硼化。引入的甲酰基，甲硅烷基和硼烷基官能团可独立地转化为其他官能团，并且所得苯的取代模式难以通过常规方法获得。
• Insertion of Polar and Nonpolar Unsaturated Molecules into Carbon−Rhenium Bonds Generated by C−H Bond Activation:  Synthesis of Phthalimidine and Indene Derivatives
  作者：Yoichiro Kuninobu、Yukimi Tokunaga、Atsushi Kawata、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja054216i

  日期：2006.1.1

  A rhenium complex, [ReBr(CO)(3)(thf)](2), catalyzes the reaction of an aromatic aldimine with an isocyanate and an acetylene to give a phthalimidine and an indene derivative in a quantitative yield, respectively. The reactions proceed via C-H bond activation, insertion of the isocyanate or the acetylene, intramolecular nucleophilic cyclization to the aldimine of the generated amido- or alkenyl-rhenium

  铼配合物 [ReBr(CO)(3)(thf)](2) 催化芳香醛亚胺与异氰酸酯和乙炔反应，分别以定量收率得到邻苯二甲酰亚胺和茚衍生物。反应通过 CH 键活化、异氰酸酯或乙炔的插入、分子内亲核环化为生成的酰胺或烯基铼物质的醛亚胺以及还原消除进行。与通常用于此类反应的钌和铑催化剂相反，铼催化剂促进极性不饱和分子的插入。这比插入非极性不饱和分子更容易发生。
• New Protocol for the Siteselective Alkylation and Vinylation of Aromatic Compounds. Catalyst-Specific Reactions
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Taisuke Sato、Takuya Tsujimoto、Masakazu Yamauchi、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/cl.1998.1053

  日期：1998.10

  Catalyst-specific C-H/olefin as well as C-H/acetylene coupling has been accomplished for aromatics which contain both keto and imino substituents by simply changing the catalyst. By using Ru(H)2(CO...

  对于同时含有酮基和亚氨基取代基的芳烃，只需更换催化剂即可实现催化剂特异性 CH/烯烃以及 CH/乙炔偶联。通过使用 Ru(H)2(CO...
• Processes and intermediates for the preparation of 2-substituted
  申请人：SmithKline Beecham Corporation

  公开号：US05659084A1

  公开（公告）日：1997-08-19

  Processes for preparing 2-substituted benzaldehydes of general formula (I), wherein: R.sub.1 is CH.sub.2 CH.sub.2 --(L.sub.1).sub.p --(CH.sub.2).sub.q --(L.sub.2).sub.r --CH.sub.2 --(T).sub.2 --Z; L.sub.1 and L.sub.2 are independently CH.sub.2 CH.sub.2, CH.dbd.CH or C.tbd.C; q is 0 to 8; p, r and s are independently 0 or 1; T is O, S, CH.sub.2, CH.dbd.CH, C.tbd.C; and Z is C.sub.1-4 alkyl, ethynyl, trifluoromethyl, isopropenyl, furanyl, thienyl, cyclohexyl or phenyl optionally mono substituted with CF.sub.3, C.sub.1-4 alkyl, C.sub.1-4 alkoxy, methylthio, or trifluoromethylthio; and R.sub.2 and A are independently H, CF.sub.3, C.sub.1-4 alkyl, F, Cl, Br or I; are useful for preparing pharmaceutically active compounds.

  制备通式（I）中的2-取代苯甲醛的方法，其中：R.sub.1为CH.sub.2 CH.sub.2 --(L.sub.1).sub.p --(CH.sub.2).sub.q --(L.sub.2).sub.r --CH.sub.2 --(T).sub.2 --Z; L.sub.1和L.sub.2独立地为CH.sub.2 CH.sub.2，CH.dbd.CH或C.tbd.C; q为0到8; p、r和s独立地为0或1; T为O、S、CH.sub.2、CH.dbd.CH、C.tbd.C; Z为C.sub.1-4烷基、乙炔基、三氟甲基、异丙烯基、呋喃基、噻吩基、环己基或苯基，可选单取代于CF.sub.3、C.sub.1-4烷基、C.sub.1-4烷氧基、甲硫基或三氟甲基硫基; R.sub.2和A独立地为H、CF.sub.3、C.sub.1-4烷基、F、Cl、Br或I; 适用于制备药物活性化合物。
• Ruthenium-Catalyzed Addition of Aromatic Imines at the<i>ortho</i>C–H Bonds to Olefins
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Masakazu Yamauchi、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/cl.1996.111

  日期：1996.2

  Additions of aromatic imines at the ortho carbon-hydrogen bonds to olefins were catalyzed by ruthenium complexes affording 1:1 addition products in good to excellent yields. In some cases, a by-product arising from dehydrogenative coupling was also obtained. Both aldimines and ketimines reacted well. Olefins such as styrene, 3,3-dimethyl-1-butene, and ethylene yielded corresponding products in good

  芳族亚胺在邻位碳氢键与烯烃的加成由钌配合物催化，以良好至极好的产率提供 1:1 的加成产物。在某些情况下，还获得了脱氢偶联产生的副产物。醛亚胺和酮亚胺反应良好。苯乙烯、3,3-二甲基-1-丁烯和乙烯等烯烃以良好的收率得到相应的产物。