4-([3'-ethoxycarbonyloxy]propyl)-7-hydroxy-5-methoxycoumarin | 511270-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-([3'-ethoxycarbonyloxy]propyl)-7-hydroxy-5-methoxycoumarin
• 英文别名: 4-([3-ethoxycarbonyloxy]propyl)-7-hydroxy-5-methoxycoumarin；Ethyl 3-(7-hydroxy-5-methoxy-2-oxochromen-4-yl)propyl carbonate
• CAS: 511270-23-8
• 化学式: C₁₆H₁₈O₇
• 分子量: 322.315
• InChiKey: WGQWNBDGGGKOHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-([3'-ethoxycarbonyloxy]propyl)-7-hydroxy-5-methoxycoumarin 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 8-bromo-4-([3-ethoxycarbonyloxy]propyl)-5-methoxy-7-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yloxy)coumarin
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-酰氧基丁烯内酯的动力学和动态动力学不对称转化。(+)-黄曲霉毒素B1和B2a的对映选择性全合成

  摘要：

  在有手性配体的 Pd(0) 配合物存在下，γ-叔丁氧基羰基氧基-2-丁烯内酯与苯酚亲核试剂的反应可以在有利于动力学拆分或动力学不对称转化 (KAT) 或动态动力学的条件下进行不对称变换 (DYKAT)。在碳酸盐碱存在下以高浓度 (0.5 M) 进行反应有利于前者，即 KAT；而在四正丁基氯化铵存在下以 0.1M 进行反应有利于 DYKAT 过程。黄曲霉毒素 B(1) 和 B(2a) 的合成采用 DYKAT 来引入立体化学。从间苯三酚单甲醚的 Pechmann 缩合开始，分两步构建必需的苯酚亲核试剂。DYKAT 以 > 95% ee 进行。还原性 Heck 环化和镧系元素催化的分子内酰化分 3 步完成五环核的合成。内酯的减少提供了黄曲霉毒素 B(2a) 及其脱水产物 B(1)。这种合成策略只需要 7 步就可以实现前者的不对称合成，而后者需要 9 步。因此，最终的合成序列涉及 3 + 5 -->

  DOI：

  10.1021/ja020988s
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-ethoxycarbonyloxyhept-2-ynoate 、 夫拉美诺 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 作用下， 以 甲酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以33%的产率得到4-([3'-ethoxycarbonyloxy]propyl)-7-hydroxy-5-methoxycoumarin
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-酰氧基丁烯内酯的动力学和动态动力学不对称转化。(+)-黄曲霉毒素B1和B2a的对映选择性全合成

  摘要：

  在有手性配体的 Pd(0) 配合物存在下，γ-叔丁氧基羰基氧基-2-丁烯内酯与苯酚亲核试剂的反应可以在有利于动力学拆分或动力学不对称转化 (KAT) 或动态动力学的条件下进行不对称变换 (DYKAT)。在碳酸盐碱存在下以高浓度 (0.5 M) 进行反应有利于前者，即 KAT；而在四正丁基氯化铵存在下以 0.1M 进行反应有利于 DYKAT 过程。黄曲霉毒素 B(1) 和 B(2a) 的合成采用 DYKAT 来引入立体化学。从间苯三酚单甲醚的 Pechmann 缩合开始，分两步构建必需的苯酚亲核试剂。DYKAT 以 > 95% ee 进行。还原性 Heck 环化和镧系元素催化的分子内酰化分 3 步完成五环核的合成。内酯的减少提供了黄曲霉毒素 B(2a) 及其脱水产物 B(1)。这种合成策略只需要 7 步就可以实现前者的不对称合成，而后者需要 9 步。因此，最终的合成序列涉及 3 + 5 -->

  DOI：

  10.1021/ja020988s

文献信息

• Atom Economy. Palladium-Catalyzed Formation of Coumarins by Addition of Phenols and Alkynoates via a Net C−H Insertion
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste、Kevin Greenman

  DOI：10.1021/ja0286573

  日期：2003.4.1

  A strategy to achieve ortho substitution of phenols initiated by an ortho-palladation to create coumarins was examined. Indeed, treatment of alkynoates with electron-rich phenols in the presence of a palladium catalyst and an acid does generate coumarins. The scope of the reaction with respect to the phenol and the alkynoates is defined. With unsymmetrical aromatic substrates, generally good regioselectivity that reflects the HOMO coefficients can be observed. In the course of these studies, numerous important naturally occurring coumarins have been synthesized, including fraxinol methyl ether, ayapin, herniarin, xanthoxyletin, and alloxanthoxyletin. The fact that a Pd(0) is the precatalyst rather than a Pd(+2) species and that an acid that reduces Pd(+2) salts, formic acid, functions better than other carboxylic acids raises doubts about the initial working hypothesis. A novel mechanism involving a palladium phenoxide formed from a hydridopalladium carboxylate and phenol is invoked to rationalize the results.