(Z)-1-(benzyloxycarbonyl)-2-[2-(ethyloxycarbonyl)ethenyl]pyrrolidine | 1203491-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(benzyloxycarbonyl)-2-[2-(ethyloxycarbonyl)ethenyl]pyrrolidine
• 英文别名: (Z)-benzyl 2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate；benzyl 2-[(Z)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1203491-08-0
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: GLBKZCJTDIWDCT-KHPPLWFESA-N

物化性质

• 沸点：
  423.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氧代吡咯烷-1-羧酸苄酯 、 丙炔酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 、 甲醇 、 samarium diiodide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (E)-1-(benzyloxycarbonyl)-2-[2-(ethyloxycarbonyl)ethenyl]pyrrolidine 、 (Z)-1-(benzyloxycarbonyl)-2-[2-(ethyloxycarbonyl)ethenyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N-酰基氨基甲酸酯与活化烯烃的一锅还原偶联：在吡咯并[1,2-a]氮杂环庚烷-5-酮环系统和（-）-xenovenine的不对称合成中的应用。

  摘要：

  描述了N-酰基氨基甲酸酯与活化的烯烃的一锅还原还原。该方法基于用DIBAL-H部分还原N-酰基氨基甲酸酯，然后形成N-酰基亚胺离子和SmI（2）介导的与活化烯烃的自由基偶联。无环和环状N-酰基氨基甲酸酯均可用作稳定的底物，并且一系列活化的烯烃可用作有效的自由基受体。1N-酰基氨基甲酸酯的还原偶联以高反式非对映选择性产生2，5-二取代的吡咯烷衍生物。与2，4-戊二酸五酯的还原偶联仅以1，6-加成方式进行，产生单个非共轭的E-异构体。在此方法的基础上，三步构建了吡咯并[1,2-a]氮杂环庚烷-5-酮16，该骨架是许多茎类生物碱和来咪唑定生物碱的骨架，

  DOI：

  10.1039/c1ob06697h

文献信息

• Umpolung of Hemiaminals: Titanocene-Catalyzed Dehydroxylative Radical Coupling Reactions with Activated Alkenes
  作者：Xiao Zheng、Xi-Jie Dai、Hong-Qiu Yuan、Chen-Xi Ye、Jie Ma、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/anie.201210088

  日期：2013.3.18

  Radical measures: A radical coupling reaction, which is proposed to proceed through in situ chlorination of a hydroxy group by Me3SiCl, is used to form quaternary carbon centers with amino groups in α position. The reaction can be scaled up and is used in an efficient six‐step total synthesis of (±)‐9,10‐diepi‐stemoamide (see scheme, Cp=cyclopentadienyl, EWG=electron‐withdrawing group).

  自由基措施：提出通过Me 3 SiCl原位氯化羟基进行的自由基偶联反应，用于形成氨基位于α位的季碳中心。该反应可以按比例放大，并用于高效的六步全合成（±）-9,10-diepi-stemoamide（参见方案，Cp =环戊二烯基，EWG =吸电子基团）。
• One-pot cross-coupling of N-acyl N,O-acetals with α,β-unsaturated compounds
  作者：Yong-Gang Xiang、Xiang-Wu Wang、Xiao Zheng、Yuan-Ping Ruan、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/b915488d

  日期：——

  The synergistic action of BF3·OEt2 and SmI2 allowed a series of intermolecular cross-couplings of readily available N-acyl N,O-acetals with α,β-unsaturated compounds to be performed in high yields, which was applied to the stereoselective synthesis of pyrrolizidine alkaloid (+)-xenovenine.

  在 BF3Â-OEt2 和 SmI2 的协同作用下，一系列容易获得的 N-酰基 N,O-乙醛与 δ,δ²-不饱和化合物的分子间交叉偶联反应得以高产进行，并应用于吡咯烷生物碱 (+)-xenovenine 的立体选择性合成。