dimethyl (1R,2E)-(1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate | 100017-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (1R,2E)-(1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate
• 英文别名: (E)-methyl 2-carbomethoxy-3-phenylhex-4-enoate；dimethyl 2-((R)-1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate；(R)-dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate；dimethyl 2-[(E,1R)-1-phenylbut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 100017-29-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: FIAVOPWJQACTCB-GXWOQWCDSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1R,2E)-(1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate 、 lithium iodide 、 氰化钠 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HAYASHI, TAMIO;YAMAMOTO, AKIHIRO;HAGIHARA, TOSHIYA, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 5, 723-727

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(E)-4-phenyl-3-buten-2-yl acetate 、 sodium dimethyl malonate 、 四(三苯基膦)钯 生成 dimethyl (1R,2E)-(1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  HAYASHI, TAMIO;YAMAMOTO, AKIHIRO;HAGIHARA, TOSHIYA, J. ORG. CHEM., 1986, 51, N 5, 723-727

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution in the Presence of Monodentate Furanoside Phosphoramidites
  作者：Maciej Majdecki、Janusz Jurczak、Tomasz Bauer

  DOI：10.1002/cctc.201402933

  日期：2015.3

  D‐xylose and optically pure 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL), was used as ligands for the palladium‐catalyzed allylic alkylation and amination. The matched pair was formed from D‐xylose‐derivatives and (S)‐BINOL. The asymmetric induction depends strongly on the substituent at the C5 of the carbohydrate backbone; both bulky 5‐O‐pivaloyl and 5‐deoxy derivatives gave excellent results, whereas ligands with trityl

  单齿呋喃糖苷亚磷酰胺库可轻松地由廉价的D-木糖和光学纯的1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）合成，用作钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应的配体。配对是由D-木糖衍生物和（S）-BINOL形成的。不对称诱导在很大程度上取决于碳水化合物主链C5处的取代基。庞大的5- O-新戊酰基和5-脱氧衍生物均具有出色的结果，而在C5位具有三苯甲基保护的配体则导致低ee与配置相反的值。用于添加的溶剂也非常重要，在乙醚中观察到最高的对映选择性。对于空间需求量高的烯丙基乙酸酯，烷基化和胺化反应均达到98-99％ee的最佳结果。
• Molecular Mechanics Predictions and Experimental Testing of Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reactions Using New Chiral Phenanthroline Ligands
  作者：Eduardo Peña-Cabrera、Per-Ola Norrby、Magnus Sjögren、Aldo Vitagliano、Vincenzo De Felice、Johan Oslob、Shingo Ishii、David O'Neill、Björn Åkermark、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ja950860t

  日期：1996.1.1

  of a number of substituted phenanthrolines and their η3-allylpalladium complexes. Special attention was focused on phenanthrolines bearing chiral, terpene-derived, alkyl and alkenyl groups at C(2). Based upon these calculations, predictions could then be made regarding the suitability of the several ligands for use in asymmetric palladium-catalyzed substitution reactions of allylic acetates. Each of

  分子力学计算用于探测许多取代菲咯啉及其 η3-烯丙基钯配合物的构象特性。特别关注在 C(2) 处带有手性、萜烯衍生、烷基和烯基的菲咯啉。基于这些计算，然后可以预测几种配体在不对称钯催化的乙酸烯丙酯取代反应中的适用性。每个取代的菲咯啉都是通过简单的方法制备的。在催化烯丙基化中使用这些配体得到的结果与基于计算的预测非常一致。预测了最高水平的不对称诱导，并使用现成的 2-(2-冰片基) 菲咯啉配体 13 获得。结果与先前报道的使用其他配体获得的数据进行了比较。总体而言，这项工作进一步表明了组合计算/实验的潜在效用……
• Palladium Complexes with Chiral Diphospholane Ligands: Comparative Catalytic Properties and Analysis of (η ³ ‐Allyl)palladium Species
  作者：Grégory Malaisé、Shailesh Ramdeehul、John A. Osborn、Laurent Barloy、Nathalie Kyritsakas、Roland Graff

  DOI：10.1002/ejic.200400312

  日期：2004.10

  The chiral diphospholane ligands Duphos (1) and Duxantphos (2), which can be differentiated by their bite angle, were applied to palladium-catalysed asymmetric reactions, essentially allylic alkylations with symmetrically (3a−d) or unsymmetrically (5a,b) substituted allylic acetates as substrates. The most interesting results were found with the first series of substrates in which 2 was more reactive

  手性二磷烷配体 Duphos (1) 和 Duxantphos (2) 可以通过它们的咬合角来区分，应用于钯催化的不对称反应，基本上是对称 (3a-d) 或不对称 (5a,b) 取代的烯丙基烷基化烯丙基乙酸酯作为底物。最有趣的结果是在第一组底物上发现的，其中 2 比 1 更具反应性和/或选择性。催化中间体的模型复合物 [Pd(S,S)-1}(η3-环己烯基)]( BF4) (10) 和外型-[Pd(R,R)-2}(η3-环己烯基)](SbF6) (11) 可以通过 X 射线晶体学表征。[Pd(R,R)-2}(η3-diphenylallyl)](SbF6) (12) 和 [Pd(R,R)-2}(η3-allyl)](SbF6) 的 1H 和 31P NMR 光谱分析) (13) 表明溶液中存在交换异构体。这些技术提供的结构数据与优先旋转模型相结合，对催化烯丙基烷基化结果进行了令人满
• Highly Diastereoselective Synthesis of 2,6-Di[1-(2-alkylaziridin-1-yl)alkyl]pyridines, Useful Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Diego Savoia、Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Claudio Fiorelli、Andrea Gualandi、Magda Monari、Fabio Piccinelli

  DOI：10.1002/adsc.200606109

  日期：2006.9

  6-pyridinedicarbaldehyde and (S)-valinol or (S)-phenylglycinol. The new compounds were tested as ligands in palladium-catalyzed allylation of carbanions in different solvents. Almost quantitative yield and up to 99 % enantiomeric excess were obtained in the reactions of the enolates derived from malonate, phenyl- and benzylmalonate dimethyl esters with 1,3-diphenyl-2-propenyl ethyl carbonate.

  C 2-对映体纯的2,6-二[1-（1-（叠氮基烷基）烷基]吡啶对映体（DIAZAP）是通过高产率的三步法制备的，从2,6-吡啶二甲醛和（S）-缬氨醇开始或（S）-苯基甘氨醇。在钯催化的不同溶剂中碳负离子的烯丙基化反应中，将这些新化合物作为配体进行了测试。在衍生自丙二酸酯，苯基丙二酸和苄基丙二酸酯二甲基酯的烯酸酯与1，3-二苯基-2-丙烯基碳酸酯的反应中，获得了几乎定量的产率和高达99％的对映体过量。
• Enantioselective Allylic Alkylation Catalyzed by Novel<i>C</i>₂-Symmetric Bisphosphinites
  作者：Yaşar Gök、Halil Zeki Gök

  DOI：10.1002/hlca.201400223

  日期：2015.4

  concerning new C2‐symmetric bisphosphinites with a (1R,2R)‐1,2‐bis([1,1′: 3′,1″‐terphenyl]‐5′‐yl)ethane backbone. For the given chirality of the backbone, derivatives with aromatic and aliphatic substituents at the donor P‐atoms were synthesized with moderate yields in a straightforward manner. These compounds were evaluated in the Pd0‐catalyzed enantioselective allylic alkylations (up to 67% ee).

  在本文中，我们提出我们关于新的结果Ç 2 -对称bisphosphinites具有（1 - [R，2 - [R）-1,2-双（[1,1'：3'，1“ -三联苯] -5'-基）乙烷骨架。对于给定的骨架手性，可以直接方式以适中的产率合成在供体P原子上具有芳族和脂族取代基的衍生物。这些化合物在Pd 0催化的对映选择性烯丙基烷基化反应（高达67％ee）中进行了评估。