4-溴-2-(溴甲基)丁-1-烯 | 82359-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 4-溴-2-(溴甲基)丁-1-烯
• 英文名称: 4-bromo-2-bromomethyl-1-butene
• 英文别名: 4-Bromo-2-(bromomethyl)-1-butene；4-bromo-2-(bromomethyl)but-1-ene
• CAS: 82359-61-3
• 化学式: C₅H₈Br₂
• 分子量: 227.927
• InChiKey: NXQAQSHFKOHTDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2-(溴甲基)丁-1-烯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 甲烷磺酸 、 lithium methanethiolate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.58h， 生成 3-((4aS,8aS)-2-Methyl-6-methylene-octahydro-isoquinolin-4a-yl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  取代的反式3-（十氢-和八氢-4a-异喹啉基）酚的合成，抗伤害活性和阿片受体分布。

  摘要：

  已经合成了一系列反式-3-（6-和7-取代的十氢-4a-异喹啉基）酚和反式-3-（八氢-4a-异喹啉基）酚作为潜在的阿片类镇痛药。使用体外和体内测试系统的组合，已评估了所选化合物的受体概况，并在某些情况下区分了mu和κ受体激动剂。通常，将6-外环亚甲基引入反式-3-（十氢-4a-异喹啉基）苯酚体系既增强了抗伤害感受活性，又增强了κ-阿片受体的选择性。对于每个系列，带有N-环丙基甲基取代基的类似物表现出更高的κ-受体选择性，而N-甲基衍生物则表现出更高的mu-受体选择性。7位取代的化合物（3b）的抗伤害感受力明显低于其6位取代的对应物（3a），八氢异喹啉类似物具有中等活性。轴向的8-甲基-6-环外亚甲基异喹啉（20）是小鼠腹部收缩测定中最有效的化合物（ED50 = 0.05 mg / kg sc），而赤道的8-甲基异构体（16）的效力明显较低（ ED 50 ＝ 3.3mg / kg sc）。

  DOI：

  10.1021/jm00079a005
• 作为产物：
  描述：

  1,1-双(溴甲基)环丙烷 在 zinc dibromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以80%的产率得到4-溴-2-(溴甲基)丁-1-烯
  参考文献：
  名称：

  针对吗啡生物碱的全合成研究

  摘要：

  报道了金属化的烯胺在吗啡相关同源物的合成中的应用。（±）-吗啡的正式全合成已完成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86810-0

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Minjae Kim、Bohyun Park、Minkyeong Shin、Suyeon Kim、Junghoon Kim、Mu-Hyun Baik、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/jacs.0c11750

  日期：2021.1.20

  We report a copper-catalyzed enatiotopic-group-selective allylation of gem-diborylalkanes with allyl bromides. The combination of copper(I) bromide and H8-BINOL derived phosphoramidite ligand proved to be the most effective catalytic system to provide various enantioenriched homoallylic boronate esters, containing a boron-substituted stereogenic center that is solely derived from gem-diborylalkanes

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Annulations of Alkyl Dihalides with Oxindoles: Unified Access to Chiral Spirocarbocyclic Oxindoles
  作者：Min Gao、Yongyi Li、Xuemin Li、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04174

  日期：2022.1.28

  A general phase-transfer-catalyzed asymmetric (n+1) (n = 4 or 5) annulation reaction, featuring the direct coupling of simple oxindoles with alkyl dihalides that are allylic/benzylic and non-allylic/benzylic, has been developed to provide previously inaccessible cyclopentane- and cyclohexane-fused spirooxindole scaffolds with high yields and enantioselectivities (88–95% ee). Along with a broad scope

  已开发出一种通用的相转移催化不对称 ( n +1) ( n = 4 或 5) 环化反应，其特点是简单的羟吲哚与烯丙基/苄基和非烯丙基/苄基的烷基二卤化物直接偶联，以提供以前无法获得的环戊烷和环己烷融合的螺氧吲哚支架具有高产率和对映选择性（88-95% ee）。除了广泛的范围和温和的条件外，新协议还可以对药物 ubrogepant 的核心进行两步和克级合成。
• A Simple and Efficient Conversion of Tertiary Cyclopropanols to 2-Substituted Allyl Halides
  作者：Yurii Yu. Kozyrkov、Oleg G. Kulinkovich

  DOI：10.1055/s-2002-20461

  日期：——

  tertiary cyclopropanols are converted into 2-substituted allyl bromides in high yields under the action of magnesium bromide in diethyl ether. Magnesium chloride, aluminium chloride and titanium tetrachloride also induce effectively the transformation of cyclopropyl sulphonates into the corresponding allyl chlorides.

  在二乙醚中溴化镁的作用下，容易获得的叔环丙醇磺酸盐以高产率转化为2-取代的烯丙基溴。氯化镁、氯化铝和四氯化钛也能有效地诱导环丙基磺酸盐转化为相应的烯丙基氯。
• 3-ACYLOXYMETHYL-3-BUTENYL CARBOXYLATE COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING 4-ALKYL-3-METHYLENEBUTYL CARBOXYLATE
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20160185707A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  Provided is a simple, selective and efficient method for producing 4-alkyl-3-methylenebutyl carboxylates such as 7-methyl-3-methylene-7-octenyl propionate. More specifically provided is a method for producing a 4-alkyl-3-methylenebutyl carboxylate compound, the method comprising a diacyloxylation step of subjecting a 4-halo-2-halomethyl-1-butene compound (6) to diacyloxylation to obtain a 3-acyloxymethyl-3-butenyl carboxylate compound (3), and a coupling step of subjecting the 3-acyloxymethyl-3-butenyl carboxylate compound (3) to a coupling reaction with an organometallic reagent (4) to obtain the 4-alkyl-3-methylenebutyl carboxylate compound (5).

  提供了一种简单、选择性和高效的方法，用于生产4-烷基-3-亚甲基丁基羧酸酯，如7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯。更具体地提供了一种生产4-烷基-3-亚甲基丁基羧酸酯化合物的方法，该方法包括将4-卤代-2-卤甲基-1-丁烯化合物（6）经过二酰氧化反应得到3-酰氧甲基-3-丁烯基羧酸酯化合物（3）的步骤，以及将3-酰氧甲基-3-丁烯基羧酸酯化合物（3）与有机金属试剂（4）进行偶联反应以得到4-烷基-3-亚甲基丁基羧酸酯化合物（5）的步骤。
• Small-Ring Compounds. XII. The Bromine Addition Products of Methylenecyclobutane¹
  作者：Douglas E. Applequist、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01585a046

  日期：1956.2

  The dibromide(s) (I) from addition of bromine to methylenecyclobutane has been studied by several worker but the structural evidence is confusing and inconclusive. Compound I has been reported to be reconverted to methylenecyclobutane by treatment with zinc and hydrolyzed to cyclopentanone in the presence of lead dioxide. It reacts with potassium cyanide in aqueous ethanol to give an unidentified dinitrile

  几位工作人员已经研究了将溴加成到亚甲基环丁烷中的二溴化物 (I)，但结构证据令人困惑和不确定。据报道，化合物 I 可通过锌处理重新转化为亚甲基环丁烷，并在二氧化铅存在下水解为环戊酮。它在乙醇水溶液中与氰化​​钾反应生成未鉴定的二腈，与二甲胺或三甲胺反应生成饱和（高锰酸盐）和不饱和产物，其中两种溴均被置换。