(±)-methyl 2-bromo-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(methoxymethoxy)-2-methylpentanoate | 1448453-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (±)-methyl 2-bromo-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(methoxymethoxy)-2-methylpentanoate
• CAS: 1448453-88-0
• 化学式: C₂₅H₃₅BrO₅Si
• 分子量: 523.539
• InChiKey: OTUCTGFSCLCHKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.7±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methyl 2-bromo-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(methoxymethoxy)-2-methylpentanoate 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性氢转移反应：实验和DFT研究

  摘要：

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201300377
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (±)-methyl 2-bromo-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(methoxymethoxy)-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性氢转移反应：实验和DFT研究

  摘要：

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201300377