dimethyl (E,E)-4-(N-benzyl-N-methoxycarbonylallylamino)-but-2-enoate | 149191-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (E,E)-4-(N-benzyl-N-methoxycarbonylallylamino)-but-2-enoate
• 英文别名: Methyl (E)-4-{benzyl[(E)-4-methoxy-4-oxobut-2-enyl]amino}but-2-enoate；dimethyl 4,4'-(benzylazanediyl)(2E,2'E)bis(but-2-enoate)；methyl (E)-4-[benzyl-[(E)-4-methoxy-4-oxobut-2-enyl]amino]but-2-enoate
• CAS: 149191-61-7
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: KQFFXXOCWXAXDD-JMQWPVDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E,E)-4-(N-benzyl-N-methoxycarbonylallylamino)-but-2-enoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 25.0~135.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 13.25h， 生成 顺式-5-氧代六氢环戊二烯并[c]吡咯-2(1H)-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  有效和可扩展的叔丁基（3a R，6a S）-5-氧六氢环戊[ c ]吡咯-2（1 H）-羧酸酯的合成：药理学上重要的中间体

  摘要：

  六氢环戊吡咯烷酮衍生物构成一类重要的自行车，它代表着多种药理活性的必不可少的药效团。用于合成A高效处理叔丁基（3A - [R，6α小号）-5- oxohexahydrocyclopenta [ C ^ ]吡咯-2（1 ħ） -羧酸叔丁酯1已经研制成功。改进的方法涉及使用廉价的KMnO 4介导的氧化裂解作为关键步骤，将异吲哚4转化为二酸5。所开发的方法具有成本效益，高收率，千克可分级，并且在商业上可用于合成1。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00399
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-丁烯酸甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl (E,E)-4-(N-benzyl-N-methoxycarbonylallylamino)-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  环状β-氨基酸衍生物：通过酰胺锂的合成促进了串联的不对称共轭加成环化反应。

  摘要：

  将高手性N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭加成到二甲基-（（E，E）-nona-2,7-dienedioate）上的产物分布可得到控制，以得到环状的1,2-抗-1，高抗6-抗-β-氨基酯（衍生自结合物加成和分子内烯醇化）或无环双-β-氨基酯衍生物（衍生自双重结合物加成）。在共轭物加成和分子内烯醇化物环化之后，将受保护的氮官能团引入二酯骨架中有助于高哌啶的不对称结构。N-保护基团的变化表明用α-支化的N-取代基观察到最高的立体选择性。串联共轭加成-羟醛反应也可以立体选择性地实现，用酰胺锂共轭物加成ε-和ζ-氧代-α，β-不饱和酯，得到相应的五元和六元环状β-氨基酯。通过这些反应产生的产物的氢解而进行的N-脱保护，以高de和ee的形式提供了一系列多官能化的反式戊烷和反式六辛衍生物。

  DOI：

  10.1039/b500223k

文献信息

• Pyrimidine annelated heterocycles - synthesis and cycloaddition of the first pyrimido[1,4]diazepine N-oxides
  作者：Frances Heaney、Cathriona Burke、Desmond Cunningham、Patrick McArdle

  DOI：10.1039/b007163n

  日期：——

  5-Formyl- and 5-acetyl-4-(alkenylamino)pyrimidines 5 have been prepared as precursors to novel pyrimido[1,4]diazepine N-oxides 3. In addition to cyclisation to the targeted dipoles the substrates 5 have also been observed to form imidazopyrimidines 12 and 39via an intramolecular Michael addition; additionally 5b has been observed to form the pyrimidoazepinone 42. Aldonitrone 3a cycloadded readily to olefinic dipolarophiles; ketodipole 3b did not share this reactivity. Both dipoles reacted with acetylenic dipolarophiles but the ensuing cycloadducts 37 were unstable; facile ring contraction of their isoxazolopyrimidodiazepine skeletons to the pteridine nucleus is noted. The structure of 37c has been determined by X-ray crystallography.

  我们制备了 5-甲酰基和 5-乙酰基-4-（烯基氨基）嘧啶 5，作为新型嘧啶并[1,4]二氮杂卓 N-氧化物 3 的前体。除了环化成目标偶极外，还观察到底物 5 通过分子内迈克尔加成形成咪唑嘧啶 12 和 39；此外，还观察到 5b 形成嘧啶氮杂卓酮 42。氨甲环酮 3a 很容易与烯烃类双极性化合物发生环加成反应；而酮二极 3b 则没有这种反应性。这两个偶极都与乙炔双亲极性物质发生了反应，但随之产生的环载产物 37 不稳定；它们的异噁唑并嘧啶二氮杂卓骨架与蝶啶核的环收缩很容易。37c 的结构已通过 X 射线晶体学确定。
• mediated intramolecular reductive cyclization of activated dienes
  作者：Subhash P. Chavan、Krishna S. Ethiraj

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00190-n

  日期：1995.3

  Facile intramolecular cyclisation of activated tethered dienes mediated by magnesium in methanol at room temperature is described.
• Enantio‐ and Diastereoselective Synthesis of a 3,4‐Divinylpyrrolidine via Asymmetric Deprotonation and Cyclization of a 9‐Chloro‐5‐aza‐2,7‐nonadiene
  作者：Alexander Deiters、Birgit Wibbeling、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1615-4169(20010226)343:2<181::aid-adsc181>3.0.co;2-#

  日期：2001.2.26
• Chavan Subhash P., Ethiraj Krishna S., Tetrahedron Lett, 36 (1995) N 13, S 2281-2284
  作者：Chavan Subhash P., Ethiraj Krishna S.

  DOI：——

  日期：——
• An Efficient and Scalable Synthesis of <i>tert</i>-Butyl (3a<i>R</i>,6a<i>S</i>)-5-Oxohexahydrocyclo penta[<i>c</i>]pyrrole-2(1<i>H</i>)-carboxylate: A Pharmacologically Important Intermediate
  作者：Rajesh H. Bahekar、Pradip A. Jadav、Amitgiri D. Goswami、Hardik A. Shah、Bhushan N. Dave、Darshan A. Joshi、Jignesh P. Pethani、Dipam Patel、Sameer Agarwal、Ranjit C. Desai

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00399

  日期：2017.2.17

  Hexahydrocyclopentapyrrolone derivatives constitute an important class of bicycles, and it represents an essential pharmacophore for diversified pharmacological activities. A highly efficient process for the synthesis of tert-butyl(3aR,6aS)-5-oxohexahydrocyclopenta[c]pyrrole-2(1H)-carboxylate 1 has been developed. The improved process involves transformation of isoindole 4 to diacid 5, using an inexpensive

  六氢环戊吡咯烷酮衍生物构成一类重要的自行车，它代表着多种药理活性的必不可少的药效团。用于合成A高效处理叔丁基（3A - [R，6α小号）-5- oxohexahydrocyclopenta [ C ^ ]吡咯-2（1 ħ） -羧酸叔丁酯1已经研制成功。改进的方法涉及使用廉价的KMnO 4介导的氧化裂解作为关键步骤，将异吲哚4转化为二酸5。所开发的方法具有成本效益，高收率，千克可分级，并且在商业上可用于合成1。