1-(9-methylbicyclo[3.3.1]non-9-yl)-1-(p-carbomethoxyphenyl)methanol | 685076-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(9-methylbicyclo[3.3.1]non-9-yl)-1-(p-carbomethoxyphenyl)methanol
• 英文别名: Methyl 4-[hydroxy-(9-methyl-9-bicyclo[3.3.1]nonanyl)methyl]benzoate；methyl 4-[hydroxy-(9-methyl-9-bicyclo[3.3.1]nonanyl)methyl]benzoate
• CAS: 685076-78-2
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: VMQHHJGNYNBEAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  432.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(9-methylbicyclo[3.3.1]non-9-yl)-1-(p-carbomethoxyphenyl)methanol 在 Celite 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-[(R)-Hydroxy-((1S,5R,9S)-9-methyl-bicyclo[3.3.1]non-2-en-9-yl)-methyl]-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过晶体结构-固态反应相关性揭示的 1,4-羟基双自由基行为

  摘要：

  由于存在多个反应性构象异构体和构象依赖性系统间交叉的可能性，溶液中三联体 1,4-羟基双自由基的结构-反应性相关性变得困难。这些问题可以通过在结晶状态下工作来克服，其中 1,4-羟基双自由基的构象是固定的，并且可以通过母体酮的 X 射线晶体学确定，假设氢原子提取发生而构象几乎没有变化或没有变化。这种方法应用于 15 种双环和三环酮，其双自由基构象略有不同，因此可以测试几何形状的微小变化和增量变化对双自由基行为的影响。结果表明，虽然几何形状确实对 1,4-羟基双自由基在环化、裂解、

  DOI：

  10.1021/ja039076w
• 作为产物：
  描述：

  methyl bicyclo[3.3.1]nonane-9-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 Celite 、 异丙基氯化镁 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(9-methylbicyclo[3.3.1]non-9-yl)-1-(p-carbomethoxyphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过晶体结构-固态反应相关性揭示的 1,4-羟基双自由基行为

  摘要：

  由于存在多个反应性构象异构体和构象依赖性系统间交叉的可能性，溶液中三联体 1,4-羟基双自由基的结构-反应性相关性变得困难。这些问题可以通过在结晶状态下工作来克服，其中 1,4-羟基双自由基的构象是固定的，并且可以通过母体酮的 X 射线晶体学确定，假设氢原子提取发生而构象几乎没有变化或没有变化。这种方法应用于 15 种双环和三环酮，其双自由基构象略有不同，因此可以测试几何形状的微小变化和增量变化对双自由基行为的影响。结果表明，虽然几何形状确实对 1,4-羟基双自由基在环化、裂解、

  DOI：

  10.1021/ja039076w

文献信息

• 1,4-Hydroxybiradical Behavior Revealed through Crystal Structure−Solid-State Reactivity Correlations
  作者：Dario Braga、Shuang Chen、Heather Filson、Lucia Maini、Matthew R. Netherton、Brian O. Patrick、John R. Scheffer、Carl Scott、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/ja039076w

  日期：2004.3.1

  Structure-reactivity correlations for triplet 1,4-hydroxybiradicals in solution are made difficult by the presence of multiple reactive conformers and the possibility of conformation-dependent intersystem crossing. These problems can be overcome by working in the crystalline state, where the conformations of the 1,4-hydroxybiradicals are fixed and determinable by X-ray crystallography of the parent

  由于存在多个反应性构象异构体和构象依赖性系统间交叉的可能性，溶液中三联体 1,4-羟基双自由基的结构-反应性相关性变得困难。这些问题可以通过在结晶状态下工作来克服，其中 1,4-羟基双自由基的构象是固定的，并且可以通过母体酮的 X 射线晶体学确定，假设氢原子提取发生而构象几乎没有变化或没有变化。这种方法应用于 15 种双环和三环酮，其双自由基构象略有不同，因此可以测试几何形状的微小变化和增量变化对双自由基行为的影响。结果表明，虽然几何形状确实对 1,4-羟基双自由基在环化、裂解、
• Photochemistry of 9-methylbicyclo[3.3.1]nonyl aryl ketones — A novel 1,5-disproportionation of 1,4-hydroxy biradicals and asymmetric induction using the solid-state ionic chiral auxiliary method
  作者：Shuang Chen、Brian O Patrick、John R Scheffer

  DOI：10.1139/v05-147

  日期：2005.9.1

  5-disproportionation reaction has been discovered for 1,4-hydroxy biradicals derived from the photolysis of 9-methylbicyclo[3.3.1]nonyl phenyl ketones (1), which undergo mainly Yang cyclization both in solution and the solid state. By applying the solid-state ionic chiral auxiliary method of asymmetric synthesis to the Yang cyclization, enantiomeric excesses as high as 95% were achieved at high reaction

  9-甲基双环[3.3.1]壬基苯基酮 (1) 的光解产生的 1,4-羟基双自由基发现了一种新的 1,5-歧化反应，该反应主要在溶液和固态中进行阳环化. 通过将不对称合成的固态离子手性辅助方法应用于阳环化，在高反应转化率下实现了高达 95% 的对映体过量。在 X 射线晶体学的帮助下讨论了反应选择性的起源。此外，发现酮1b的固态光反应以单晶到单晶的方式发生。 关键词：光化学，1,4-羟基双自由基，歧化，不对称诱导，离子手性助剂，单晶-为单晶反应。