3,3-dimethyl-4-(3-tertbutyldimethylsilyloxyphenyl)-1,2-dioxetane | 1319736-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-4-(3-tertbutyldimethylsilyloxyphenyl)-1,2-dioxetane
• 英文别名: Tert-butyl-[3-(4,4-dimethyldioxetan-3-yl)phenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1319736-13-4
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: UFLNLVOTDOKJIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-4-(3-tertbutyldimethylsilyloxyphenyl)-1,2-dioxetane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 3-Formyl-phenol anion
  参考文献：
  名称：

  溶剂笼效应：有效化学发光的一般机制的基础

  摘要：

  1,2-二氧杂环丁烷的诱导分解导致单线态激发的羰基化合物的有效形成。假定这种转变涉及两个连续的电子转移步骤，尽管化学激发量子产率很高，但化学激发效率的粘度依赖性（溶剂笼效应）被认为是发生分子间电子反向转移的证据。观测到的。但是，除过氧草酸酯系统外，所有其他根据完全分子间机理发生的化学发光反应（称为CIEEL）均无​​效。因此，我们研究了在诱导的1,2-二氧杂环丁烷分解和过氧草酸酯反应中，溶剂笼对单线态量子产率的影响。使用碰撞模型和自由体积模型对两个系统观察到的粘度效应进行分析，表明存在非常不同的行为，这被解释为在诱导的1,2-二氧杂环丁烷分解中发生了分子内化学激发。我们提出了一种有效的化学发光的通用机制，在该机制中，所需的电子反向转移和C–C键裂解相互协调，并与损害化学激发的构象变化竞争。该机理与关于诱导的1，2-二氧杂环丁烷分解的实验和理论数据以及该转化的高量子效率是一致的。这被解释为在诱导的1

  DOI：

  10.1021/jo400426y