ethyl 4-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-n-pentanoate | 1380313-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-n-pentanoate
• 英文别名: ethyl 4-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanoate；EtO2CCH2CH2C(Me)2B(pinacolato)；EtO2CCH2CH2CMe2Bpin
• CAS: 1380313-78-9
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₄
• 分子量: 270.177
• InChiKey: FDLBDYHGJRHQPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-4-methylpentanoate 在 吡啶 、 potassium ethoxide 、 三溴化磷 作用下， 以 i-Pr2O 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ethyl 4-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-n-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  包括未活化的叔卤化物在内的烷基亲电试剂的镍催化偶联反应生成碳-硼键

  摘要：

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。

  DOI：

  10.1021/ja304068t

文献信息

• Radical-Triggered Three-Component Coupling Reaction of Alkenylboronates, α-Halocarbonyl Compounds, and Organolithium Reagents: The Inverse Ylid Mechanism
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Manuel Gnägi-Lux、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/chem.201802384

  日期：2018.8.6

  An operationally simple protocol to affect a radical addition to alkenylboronates that spontaneously undergo a [1,2]‐metalate shift is described. Overall, the reaction is a three‐component coupling of an organolithium, alkenylboronic ester, and halide which takes place with broad scope and good to excellent yields. Experimental mechanistic investigations support the formation of a boron inverse ylid

  描述了一种操作简单的方案，可影响自由基自发地发生[1,2]-金属酸盐转变的链烯基硼酸酯的加成反应。总体而言，该反应是有机锂，烯基硼酸酯和卤化物的三组分偶合，反应范围广，收率好至极好。实验机制的研究支持形成硼逆碘中间体。