Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity
在d和f嵌段
金属络合物催化的烯烃氢化
硅烷化过程中,
化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的
钙[CaH] +阳离子
氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化
硅烷化反应,生成抗马尔可夫尼可夫产物,而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化
硅烷化。
乙烯被伯和仲氢
硅烷有效地氢化
硅烷化,得到
二乙基和单乙基化的
硅烷。脂肪族氢
硅烷优于其他常用的氢
硅烷:芳基
硅烷(如PhSiH3)经历由亲核
氢化物促进的加扰反应,而烷氧基和甲
硅烷氧基取代的氢
硅烷则产生可分离的烷氧基和甲
硅烷氧基
钙衍
生物。