(9S),(13S),(14R)-(+)-3-methoxy-17-formylmorphinan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (9S),(13S),(14R)-(+)-3-methoxy-17-formylmorphinan
• 英文别名: (1S,9S,10R)-4-methoxy-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-17-carbaldehyde
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: FZNYYMPPLIJMRC-SZMVWBNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-3,4,5,6,7,8-六氢-1-[(4-甲氧基苯基)甲基](1H)-异喹啉-2-甲醛 在 磷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 32.0h， 以90%的产率得到(9S),(13S),(14R)-(+)-3-methoxy-17-formylmorphinan
  参考文献：
  名称：

  On the formation of a side product with hexahydroaporphine-like structure in the Grewe cyclization of dextromethorphan

  摘要：

  研究人员首次系统地研究了导致形成类似六氢吗啡环化副产物的因素，并有效地控制了这种副产物的比例。为了更好地理解底物对副产物形成的电子效应，比较了氮或苯环上有取代基团的不同 1-苄基八氢异喹啉。研究人员提出了环化反应的合理机理，并利用 DFT 计算分析了关键的中间产物和过渡态。

  DOI：

  10.1007/s11164-016-2723-4

文献信息

• On the formation of a side product with hexahydroaporphine-like structure in the Grewe cyclization of dextromethorphan
  作者：Qiao Zhao、Kai Zhao、Sheng-ying Wu、Bo-xue Tian、Leif A. Eriksson、Li-min Wang、Na An、Zhong-zhu Long、Shui-hong Cai

  DOI：10.1007/s11164-016-2723-4

  日期：2017.3

  Factors leading to the formation of a hexahydroaporphine-like cyclizing side product were studied systematically for the first time and the ratio of this side product was controlled effectively. To understand better the electronic effect of substrates on the formation of side products, different 1-benzyloctahydroisoquinolines with substituted groups on nitrogen or benzene ring were compared. A plausible mechanism of cyclizing reaction was proposed, and key intermediates as well as transition states were analyzed using DFT calculations.

  研究人员首次系统地研究了导致形成类似六氢吗啡环化副产物的因素，并有效地控制了这种副产物的比例。为了更好地理解底物对副产物形成的电子效应，比较了氮或苯环上有取代基团的不同 1-苄基八氢异喹啉。研究人员提出了环化反应的合理机理，并利用 DFT 计算分析了关键的中间产物和过渡态。