N,N-diethyl-(1R,2R)-2-acetylcyclopropane-1-carboxamide | 1231941-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-(1R,2R)-2-acetylcyclopropane-1-carboxamide
• 英文别名: (1R,2R)-2-acetyl-N,N-diethylcyclopropane-1-carboxamide
• CAS: 1231941-60-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: NZSLQFLQSZLBMY-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[(diethylcarbamoyl)-methyl]-3-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl)-2-thionia-bicyclo[2.2.1]heptane tetrafluoroborate 、 丁烯酮 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 N,N-diethyl-(1S,2S)-2-acetylcyclopropane-1-carboxamide 、 N,N-diethyl-(1R,2R)-2-acetylcyclopropane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  关于叶立德介导的环丙烷化机制：质子转移步骤的证据及其对立体选择性的影响

  摘要：

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的

  DOI：

  10.1021/ja910631u