(4S)-2-chloromethyl-4-tert-butyl-2-oxazoline | 862605-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (4S)-2-chloromethyl-4-tert-butyl-2-oxazoline
• 英文别名: (4S)-tert-butyl-2-chloromethyloxazoline；(4S)-4-tert-butyl-2-(chloromethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 862605-39-8
• 化学式: C₈H₁₄ClNO
• 分子量: 175.658
• InChiKey: ZSYGUGHHSDTUQS-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-chloromethyl-4-tert-butyl-2-oxazoline 、 (4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole) 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以80%的产率得到(4S,4'S,4''S)-2,2',2''-(propane-1,2,2-triyl)tris(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  TOX/Cu(II)催化下的高效和对映选择性分子内坎尼扎罗反应

  摘要：

  基于新开发的拥挤 TOX 配体和活性乙二醛从乙二醛一水合物中逐渐释放的方案，芳基和烷基乙二醛与醇的不对称分子内 Cannizzaro 反应以前所未有的高水平对映选择性实现。初步结果表明，除了半缩醛中间体的动态动力学拆分之外，醇对映选择性加成到乙二醛的机制对立体选择性贡献最大。

  DOI：

  10.1021/ja409859x
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S)-2-chloromethyl-4-tert-butyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾-恶唑啉配体的合成与应用：铱催化的对映选择性氢化。

  摘要：

  合成了带有恶唑啉单元的两个对映体纯的咪唑鎓盐文库。通过在室温下将咪唑鎓盐与NaOtBu和[（eta（4）-cod）IrCl]（2）混合在一个步骤中，即可实现咪唑鎓盐的去质子化以及所形成的恶唑啉-卡宾配体与铱（I）的络合。温度。空气稳定的复合物通过快速色谱法纯化。通过二维（2D）NMR方法分析所有复合物，并通过X射线结构分析对每个族的一种化合物进行表征。在未官能化和官能化的烯烃的不对称氢化中成功地测试了两个铱配合物库。用反式-α-甲基sti得到的对映选择性高达90％ee。咪唑鎓盐15 p与R（1）=苯基络合后，苯环的CH键活化产生了铱（III）配合物17，该配合物通过NMR光谱学和X射线结构分析得到了充分表征。络合物17在氢化中被证明是催化惰性的。

  DOI：

  10.1002/chem.200501500

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Iridium Catalysts with f-Amphox Ligands: Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Weilong Wu、Shaodong Liu、Meng Duan、Xuefeng Tan、Caiyou Chen、Yun Xie、Yu Lan、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01290

  日期：2016.6.17

  ferrocene aminophosphoxazoline ligands (f-amphox) have been successfully developed and used in iridium-catalytic asymmetric hydrogenation of simple ketones to afford corresponding enantiomerically enriched alcohols under mild conditions with superb activities and excellent enantioselectivities (up to 1 000 000 TON, almost all products up to >99% ee, full conversion). The resulting chiral alcohols and their

  已经成功开发了一系列模块化且富电子的三齿二茂铁氨基磷恶唑啉配体（f-amphox），并用于铱在铱催化的不对称加氢中进行简单的酮加氢，以在温和的条件下提供相应的对映异构体富集的醇，具有出色的活性和出色的对映选择性（最高1 000 000 TON，几乎所有产品的ee都> 99％，完全转换）。所得的手性醇及其衍生物是药物中的重要中间体。
• Expanded scope for the iridium-catalyzed asymmetric isomerization of primary allylic alcohols using readily accessible second-generation catalysts
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.1039/b920342g

  日期：——

  A second generation of chiral (P,N)-iridium catalysts--readily accessible from inexpensive L-serine--displays expanded scope for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols.

  第二代手性（P，N）-铱催化剂-易于从廉价的L-丝氨酸中获得-显示了伯烯丙基醇不对称异构化的扩展范围。
• Synthesis and Metal Complexes of ChiralC2-Symmetric Diamino–Bisoxazoline Ligands
  作者：Geoffroy Guillemot、Markus Neuburger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200700826

  日期：2007.11.5

  2-diamine reacted with anhydrous metal halides MnCl(2) and FeCl(2) in a stereoselective manner to give octahedral mononuclear complexes that have the general formula Delta-[(L)MCl(2)]. In contrast, the ligands derived from N,N'-dimethylcyclohexane-1,2-diamine formed complexes with different coordination modes depending on the diastereomer employed: in one case the metal ion was found to be pentacoordinate

  为了研究相应的铁和锰配合物作为对映选择性环氧化催化剂的潜力，已开发了四齿手性N（4）配体的合成途径。这些包含两个恶唑啉环和两个三烷基氨基作为配位单元的配体可通过手性2-氯甲基恶唑啉与非手性N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺或手性（R， R）-N，N′-二甲基环己烷-1，2-二胺。衍生自N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺的配体与无水金属卤化物MnCl（2）和FeCl（2）以立体选择性方式反应，得到通式为Delta-[[L）的八面体单核配合物MCl（2）]。相反，衍生自N，N'-二甲基环己烷-1的配体 2-二胺形成的配合物取决于所用的非对映异构体而具有不同的配位模式：在一种情况下，发现金属离子是五配位的，在另一种情况下，观察到六配位的配合物。通过X射线分析确定了一系列Fe和Mn配合物的结构。这些配体的配位化学通过抗磁性同构配合物[（L）ZnCl（2）]的X射线和NMR分析得到了进一步研究。通过
• 一种手性三齿PNN配体及其在不对称氢化反 应中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105153229B

  公开（公告）日：2017-12-08

  本发明公开了一类手性三齿氮膦配体及其在不对称氢化及其类似反应中的应用。本发明中公开的三齿氮膦配体是目前第一例含手性噁唑啉三齿氮膦配体，并成功应用于高效高选择性的酮的、亚胺盐的氢化反应及类似反应。相比其它配体，合成路线简单，收率高，更加环保，另外，该类型配体的金属配合物在不对称氢化反应中不仅表现出更好的选择性，而且展现出更高的转化数。本发明的手性三齿氮膦配体的铱的配合物已成功将β‑酮脂不对称还原为β‑醇脂(合成分子药度洛西汀和托莫西汀的原料)，将α‑羟基苯乙酮不对称氢化α‑羟基苯乙醇，将苯乙酮不对称氢化为苯乙醇，这对于医药工业生产具有重要意义。